[发明专利]具有宽的摩尔质量分布的水溶性或可用水分散的含氨基聚合物的分离工艺

说明书

本发明涉及具有宽的摩尔质量分布的水溶性或可用水分散的含氨基聚合物通过超滤进行分离的工艺，以及保留物中所含聚合物的用途。

水溶性的含氨基聚合物长期以来已被用作造纸中的助留剂，助滤剂及固定组合物，作为采用烷基二烯酮给纸上浆的促进剂，作为污水中泥浆的絮凝剂，作为生产层状薄膜的增粘剂，作为美发和护肤品的添加剂以及作为固定阴离子活性成分的组合物。

通常，这种含氨基聚合物为含氨基结构单元的加合物和/或缩合物，例如烷撑亚胺，二胺及寡胺，其可能是已与羧酸，羧酸衍生物，聚醚，聚酯和/或交联剂反应，参照例如DE-B-1771814，US-A-2182306，US-A-3203910，US-A-4144123，EP-A-0411400，DE-A-2162567，US-A-4066494，DE-A-2916356，WO-A-94/12560，WO-A-94/14873以及Journal of Applied Polymer Science，Vol.30，4099-4111(1984)。

WO97/25367描述了制备水溶性，含氨基缩合物及加合物的方法，该方法是通过隔膜将缩合物或加合物的水溶液进行超滤，所含的5到95％重量的缩合物或加合物作为透过物被分离出来。通过这种方法得到的含氨基缩合物及加合物具有相对窄的摩尔质量分布以及作为造纸中的助留剂，助滤剂及固定组合物的很好的性能特征。这些方法的缺陷在于所得的含氨基加合物及缩合物具有高达850毫帕秒(mPas)的很高的布络克菲尔德粘度，基于浓度大约为15％重量的聚合物溶液，这对于超滤方法具有不利的影响。

EP-B-0442866描述了通过超滤分离并重复使用脲/甲醛，蜜胺/甲醛及聚酰氨基胺/表氯醇树脂的方法。此方法意在制备具有高分子量的聚合物，并且降低污染物的浓度，如甲醛。如果需要，在被循环聚合物制备之前，可处理所分离出的透过物。同时也描述了该方法所需的设备，其中包括聚合反应器，超滤单元及透过物装置。所述的超滤为分批的工艺，从储存容器中取出一些聚合物溶液，进行超滤，然后循环到容器中，并且重复此方法直到污染物含量处理降低到所需的程度，或者直至达到聚合物所需的浓度。仅指出了连续工艺的可能性，并没有给出更多的信息。

聚合物的超滤的分批工艺其缺陷在于，为达到有效的分离，保留物不得不被反复地循环到产物罐中直至达到所需的浓度。在有效的分离后，必须清空产物罐并填入新的原料，且必须开始超滤并再次运转。这样导致在填入及清空期间的停工期，并从过滤到过滤使得产品的质量发生了波动。为避免在填入及清空期间的停工期，可通过两个产物罐的方法循环地操作分批的装置，例如当从一个罐中进行超滤时，另一个罐可被清空并再次填入。然而，循环操作的附加设备需占大量的空间并且昂贵。为保证分离产物的质量均一，在分批操作的情况下，过滤器单元应必须定期进行清洁和/或维护，例如通常在每批后。另一个缺陷在于超滤末期粘度和压力升高大，这是由保留物浓度升高引起的，并且需要有效的转移装置及抗压设备。而且，在高粘度情况下，或者必需提高透过膜的压力，或者减少进料量。二者对分离效率的影响都是不利的。

在Milk Science International 36(11)1981中，J.Hiddink，R.De Boer与P.F.C. Nooy报告了关于乳清在超滤中透过膜流量的研究。研究了加热预处理，pH，盐含量及所用膜的类型的影响。研究中采用了分批及连续的超滤设备，并且发现结果与连续及分批工艺无关。

本发明的目的是提供至少部分水溶性的含氨基合成聚合物的分离工艺，其在实际应用中简便易行并可得到具有低粘度且具有至少可比的性能特征的含氨基聚合物，例如在造纸中的一种优良的排水及保留行为。

按照本发明，我们已经发现本目的可通过具有宽的摩尔质量分布的水溶性或可用水分散的含氨基合成聚合物采用超滤进行分离的工艺来实现，其中将待分离的聚合物溶液或分散液连续加入到具有至少一个超滤单元的至少一个超滤循环中，并且连续地释放出具有窄的摩尔质量分布的保留物与透过物，以这种方式超滤循环基本上处于稳定的状态。