[发明专利]制备N‑甲基取代的三丙酮胺化合物的方法

摘要

本发明描述了制备N‑甲基取代的三丙酮胺化合物的方法。

主权项

制备N‑甲基取代的三丙酮胺化合物的方法，其特征在于在还原条件下使至少一种三丙酮胺化合物(I)与甲醛反应，其中所述三丙酮胺化合物(I)选自化学结构(I‑A)、(I‑B)、(I‑C)、(I‑D)、(I‑E)、(I‑F)、(I‑G)、(I‑H)：其中n1、n2各自独立地为1‑20的整数；其中p1、p2、p3、p4、p5、p6、p7、p8、p9、p10、p11、p12、p13、p14、p15、p16、p17、p18、p19、p20各自独立地为0或1；其中X1选自OH、‑O·、具有1‑10个碳原子的非支链或支链的烷基、具有1‑10个碳原子的非支链或支链的烷氧基；其中X2、X3选自氢、OH、‑O·、具有1‑10个碳原子的非支链或支链的烷基、具有1‑10个碳原子的非支链或支链的烷氧基，并且其中X2、X3各自独立地选择，并排除：X2=X3=氢；其中X4、X5、X6、X7、X8各自独立地选自氢、OH、‑O·、具有1‑10个碳原子的非支链或支链的烷基、具有1‑10个碳原子的非支链或支链的烷氧基；其中Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8、Y9、Y10各自独立地选自具有1‑30个碳原子的非支链或支链的亚烷基，具有3‑30个碳原子并具有至少一个包含3‑30个碳原子的饱和环的二价饱和烃基，具有6‑30个碳原子的二价烃基，其中至少6个碳原子存在于芳族体系中且其他碳原子如果存在的话是饱和的，具有选自(i)、(ii)的化学结构的桥连基团：其中：Q1、Q2各自独立地选自‑O‑、‑S‑、‑NH‑和‑NR'‑，其中R'=具有1‑6个碳原子的非支链或支链的烷基，其中a是选自1‑50的整数，其中b是选自0‑50的整数；并且其中如果p1和p2的至少一个具有1的值，Y1还可以是直连键，并且其中如果p3和p4的至少一个具有1的值，Y2还可以是直连键，并且其中如果p5和p6的至少一个具有1的值，Y3还可以是直连键，并且其中如果p7和p8的至少一个具有1的值，Y4还可以是直连键，并且其中如果p11和p12的至少一个具有1的值，Y5还可以是直连键，并且其中如果p13和p14的至少一个具有1的值，Y6还可以是直连键；并且其中Z1、Z2、Z3、Z4各自独立地选自‑O‑、‑S‑、‑NR30‑；其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R30基团各自独立地选自氢，具有1‑30个碳原子的非支链或支链的烷基，其中至少一个氢基团可以被选自以下的基团替代：‑OH、‑NH2、‑OCH3、‑OCH2CH3、‑NH(CH3)、‑N(CH3)2、‑NH(CH2CH3)、‑N(CH2CH3)2、‑N(CH3)(CH2CH3)，具有1‑30个碳原子的非支链或支链的酰基，其中至少一个氢基团可以被选自以下的基团替代：‑OH、‑NH2、‑OCH3、‑OCH2CH3、‑NH(CH3)、‑N(CH3)2、‑NH(CH2CH3)、‑N(CH2CH3)2、‑N(CH3)(CH2CH3)，具有选自(iii)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)、(viii)、(ix)的化学结构的基团：其中J1、J2各自独立地选自CH、N，其中K1、K2各自独立地选自‑O‑、‑NH‑、‑N(CH3)‑、‑N(CH2CH3)‑、‑S‑、‑CH2‑，其中V1、V2、V3各自独立地选自‑O‑、‑S‑、‑NH‑、‑NR''‑，其中R''=具有1‑6个碳原子的非支链或支链的烷基，其中W1、W2、W3各自独立地选自H、甲基、乙基，其中c、d、e、f、g、h各自独立地为0‑50的整数，其中X9选自氢、‑OH、‑O·、具有1‑10个碳原子的非支链或支链的烷基、具有1‑10个碳原子的非支链或支链的烷氧基，其中，在化学结构(iii)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)、(viii)、(ix)中，至少一个键合到碳原子上的氢基团可以被选自以下的基团替代：‑OH、‑NH2、‑OCH3、‑OCH2CH3、‑NH(CH3)、‑N(CH3)2、‑NH(CH2CH3)、‑N(CH2CH3)2、‑N(CH3)(CH2CH3)；其中R7、R8基团各自独立地选自氢，具有1‑30个碳原子的非支链或支链的烷基，其中至少一个氢基团可以被选自以下的基团替代：‑OH、‑NH2、‑OCH3、‑OCH2CH3、‑NH(CH3)、‑N(CH3)2、‑NH(CH2CH3)、‑N(CH2CH3)2、‑N(CH3)(CH2CH3)，具有1‑30个碳原子的非支链或支链的酰基，其中至少一个氢基团可以被选自以下的基团替代：‑OH、‑NH2、‑OCH3、‑OCH2CH3、‑NH(CH3)、‑N(CH3)2、‑NH(CH2CH3)、‑N(CH2CH3)2、‑N(CH3)(CH2CH3)；并且其中，当p9=1时，‑NR3R4还可以是具有化学结构(x)的基团，并且其中，当p10=1时，‑NR11R12还可以是具有化学结构(x)的基团，并且其中‑NR5R6、‑NR7R8、‑NR9R10基团还可以各自独立地为具有化学结构(x)的基团，其中化学结构(x)定义如下：其中K3选自‑O‑、‑S‑、‑NH‑、‑N(CH3)‑、‑N(CH2CH3)‑；其中R21、R22、R23、R24、R25、R26基团各自独立地选自氢，具有1‑30个碳原子的非支链或支链的烷基，具有化学结构(xi)的基团：其中R27、R28、R29、R31、R32、R33、R34基团各自独立地选自氢，具有1‑30个碳原子的非支链或支链的烷基，其中至少一个氢基团可以被选自以下的基团替代：‑OH、‑NH2、‑OCH3、‑OCH2CH3、‑NH(CH3)、‑N(CH3)2、‑NH(CH2CH3)、‑N(CH2CH3)2、‑N(CH3)(CH2CH3)，具有1‑30个碳原子的非支链或支链的酰基，其中至少一个氢基团可以被选自以下的基团替代：‑OH、‑NH2、‑OCH3、‑OCH2CH3、‑NH(CH3)、‑N(CH3)2、‑NH(CH2CH3)、‑N(CH2CH3)2、‑N(CH3)(CH2CH3)，具有选自(xii)、(xiii)、(xiv)、(xv)、(xvi)、(xvii)、(xviii)的化学结构的基团：其中J3、J4各自独立地选自CH、N，其中K4、K5各自独立地选自‑O‑、‑NH‑、‑N(CH3)‑、‑N(CH2CH3)‑、‑S‑、‑CH2‑，其中V4、V5、V6各自独立地选自‑O‑、‑S‑、‑NH‑、‑NR'''‑，其中R'''=具有1‑6个碳原子的非支链或支链的烷基，其中W4、W5、W6各自独立地选自H、甲基、乙基，其中j、k、m、q、r、s各自独立地为0‑50的整数，其中X10选自氢、‑OH、‑O·、具有1‑10个碳原子的非支链或支链的烷基、具有1‑10个碳原子的非支链或支链的烷氧基，其中，在化学结构(xii)、(xiii)、(xiv)、(xv)、(xvi)、(xvii)、(xviii)中，至少一个键合到碳原子上的氢基团可以被选自以下的基团替代：‑OH、‑NH2、‑OCH3、‑OCH2CH3、‑NH(CH3)、‑N(CH3)2、‑NH(CH2CH3)、‑N(CH2CH3)2、‑N(CH3)(CH2CH3)，并且条件是：当p17=p18=p19=p20=0时，R21和R26还可以各自独立地为具有化学结构(xix)的基团：其中X11选自氢、OH、‑O·、具有1‑10个碳原子的非支链或支链的烷基、具有1‑10个碳原子的非支链或支链的烷氧基，并且其中通过在氢的存在下和在非负载型催化剂的存在下使所述至少一种三丙酮胺化合物(I)与甲醛反应来建立还原条件，其中所述非负载型催化剂包含至少一种金属M，其中所述金属M选自Ag、V、Cr、Mo、Mn、Ni、Pd、Pt、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Cu。