[发明专利]一种3,5-二溴吡啶的合成方法

摘要

本发明公开了一种3,5-二溴吡啶的合成方法，包括：（1）溴化反应：将4-氨基吡啶和偶氮二异丁腈溶于四氯化碳中，在25℃下加入N-溴代丁二酰亚胺，液相中控监测至反应完全，处理得3,5-二溴-4-氨基吡啶；（2）重氮化反应：将3,5-二溴-4-氨基吡啶加入浓硫酸中，待完全溶解后，在48～55℃时滴加亚硝基硫酸，当碘化钾淀粉试纸变蓝且不褪去时停止滴加后反应1～1.5h；（3）还原反应：继续往上述溶液中加入镍粉和无水乙醇溶液后，回流反应，冷却后用浓氢氧化钠溶液调至弱碱性，经处理即得。本发明反应条件温和，收率高，且原料易得，成本较低，工艺路线短，产品纯度高，具有工业化前景。

主权项

一种3,5‑二溴吡啶的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：（1）溴化反应：于三口瓶中加入4‑氨基吡啶和偶氮二异丁腈溶于四氯化碳中，在25℃下加入N‑溴代丁二酰亚胺，反应18～22h，液相中控监测至反应完全，停止反应；将反应液搅拌下冷却到室温后，倒入四氯化碳中搅拌、过滤，滤饼用四氯化碳洗涤两次，滤液用碳酸氢钠水溶液洗涤一次，饱和食盐水洗涤一次，旋蒸除尽四氯化碳，再用石油醚重结晶，得到白色固体，即为3,5‑二溴‑4‑氨基吡啶；（2）重氮化反应：于三口瓶中加入浓度为16.90～17.8mol/L的浓硫酸和3,5‑二溴‑4‑氨基吡啶，待3,5‑二溴‑4‑氨基吡啶完全溶解后，在48～55℃时滴加亚硝基硫酸，反应终点采用碘化钾淀粉试纸检验，当反应液使碘化钾淀粉试纸变蓝且不褪去时停止滴加后反应1～1.5h，得到3,5‑二溴‑4‑吡啶磺酸；（3）还原反应：往上述含有3,5‑二溴‑4‑吡啶磺酸的溶液中加入镍粉和无水乙醇溶液后，回流反应3～5h，冷却后用浓度为14～18mol/L的氢氧化钠溶液调至弱碱性，后用乙酸乙酯萃取三次，再用无水硫酸钠干燥、过滤、浓缩、乙醇重结晶，得白色固体，即为3,5‑二溴吡啶。