[发明专利]一种3d－4f异核金属－有机框架材料及其制备方法

摘要

一种3d－4f异核金属－有机框架材料，其化学式为{[Zn3Tb2(TTHA)2(H2O)6]·10H2O}n；所述金属框架结构中存在一种配位环境的Tb离子和两种配位环境的Zn离子，Tb、Zn1、Zn2构成了一个三聚单元，三聚单元通过不断的对称连接成一个2D平面，2D平面通过配体的连接作用形成了一个在c轴方向呈现出蜂窝状孔道结构的三维网络结构；其制备方法是以六水合硝酸锌和六水合硝酸铽为金属盐，以H6TTHA为配体，以H2O为溶剂，混合溶液经搅拌、烘制、分离及洗涤固体制得。本发明的优点是：该金属－有机框架材料原料易得，结晶纯度高；结构新颖、耐酸耐碱；对致癌有机溶剂苯系物具有良好的荧光识别作用。

主权项

一种3d－4f异核金属－有机框架材料，其特征在于：化学式为{[Zn3Tb2(TTHA)2(H2O)6]·10H2O}n，式中：n为1到正无穷的自然数；TTHA为1,3,5‑三嗪‑2,4,6‑三胺六乙酸；所述的金属框架结构基本单元中存在一种配位环境的Tb和两种配位环境的Zn，其中Tb为十配位，分别同四个来自不同TTHA配体羧基氧配位，Zn1和Zn2都采取变形的八面体配位模式；对Zn1来说，来自两个TTHA配体的四个氧原子采取相同的配位模式占据了八面体的平面位置，轴向位置由两个水分子占据，Zn2也是由两个水分子占据轴向位置，平面位置由来自四个不同TTHA配体的四个氧原子占据；配体TTHA作为一个μ14桥连接了四个Tb中心，一个 Zn1 中心和四个Zn2中心；羧基采取的螯合桥连模式与单桥氧连接模式连接Tb、Zn1、Zn2成一个三聚单元，三聚单元通过不断的对称连接成一个2D平面，2D平面通过配体的连接作用形成了一个在c轴方向呈现出蜂窝状孔道结构的三维网络结构；所述金属－有机框架属于单斜晶系，C2/m空间群，晶胞参数为：a =17.4605(6) Å， b =17.8792(5) Å，c = 10.7189(3) Å， α =90°，β =125.466(2) °，γ = 90°。