[发明专利]一种选择性加氢脱除碳四馏分中炔烃的方法有效
| 申请号： | 201010271425.8 | 申请日： | 2010-09-03 |
| 公开（公告）号： | CN102381920A | 公开（公告）日： | 2012-03-21 |
| 发明（设计）人： | 廖丽华;李东风;程建民;乐毅;徐立英;刘智信;王婧 | 申请（专利权）人： | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
| 主分类号： | C07C7/167 | 分类号： | C07C7/167;C07C7/04;C07C11/167 |
| 代理公司： | 北京思创毕升专利事务所 11218 | 代理人： | 郑莹 |
| 地址： | 100728 北*** | 国省代码： | 北京;11 |
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| 摘要： | 本发明涉及一种选择性加氢脱除C4馏分中炔烃的方法。通过将塔内液体从进料板以下适当位置引入C4炔烃加氢反应器，反应后物流再返回精馏塔，在分离过程中实现了脱除炔烃的目的。利用调整脱丁烷塔的液相抽出位置及回流比，使进入C4加氢反应器丁二烯浓度低，EA、VA浓度较高，降低丁二烯向丁烯、丁烷转化的反应几率，提高C4炔烃转化为丁二烯的选择性，实现了多产丁二烯、除去炔烃的目的，同时由于将C4炔烃加氢在塔外的固定床进行，催化剂的再生和更换更容易，可以满足乙烯装置长周期运行的要求。采用本发明，可以降低进入丁二烯抽提装置碳四馏分中的炔烃浓度，减少二萃的部分能耗，节省用于稀释的C4烃，减少环境污染。 | ||
| 搜索关键词： | 一种 选择性 加氢 脱除 馏分 中炔烃 方法 | ||
【主权项】：
一种选择性加氢脱除碳四馏分中炔烃的方法，其特征在于，裂解气经压缩、碱洗、干燥后进入分离单元脱丁烷塔分离的过程中，将在加料口附近的提馏段富集EA、VA的液体引出精馏塔，进入C4炔烃反应器选择加氢，脱除部分或全部炔烃后再回到脱丁烷塔，实现在C4与C5+馏分分离的过程中将富集EA、VA的液体引出精馏塔外脱除炔烃；该方法包括如下步骤：(A)从脱丙烷塔釜来的物流(1)进入脱丁烷塔(2)，利用精馏过程中丁二烯在精馏段(3)逐渐提浓，在提馏段(4)逐渐变稀，EA、VA在进料位置附近浓度较高；从提馏段(4)适当位置采出全部或部分液体(14)，与氢气(13)一起进入C4炔烃反应器(15)，C4炔烃反应器(15)装填有选择加氢催化剂，在其中脱除部分或全部炔烃；(B)从C4炔烃反应器出来的物料(16)再返回脱丁烷塔(2)内；(C)从塔顶分离出的C4馏分在冷凝器(5)中冷凝，冷凝液一部分回流到脱丁烷塔顶，采出部分(9)送到丁二烯抽提装置；富含氢气、甲烷等轻组分的不凝气从回流罐(6)排出；(D)从塔釜分离出C5以上馏分(11)；所述的脱丁烷塔(2)的回流比为1～3；所述的EA、VA分别为乙基乙炔和乙烯基乙炔；所述的采出全部或部分液体的适当位置为进料板下方第1至第8块板，反应器出来的物料返回到抽出板下面的第一块板；所述的C4炔烃反应器(15)的反应温度为20～70℃，反应压力为0.5～1.0MPa。
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- 2016-12-29 - 2018-07-06 - C07C7/167
- 本发明涉及一种碳三馏分的加氢方法，作为加氢原料的碳三馏分经过配氢后通过Fe‑Mn催化剂进行选择加氢，将物料中丙炔(MA)、丙二烯(PD)转化为丙烯。催化剂载体为耐高温无机氧化物，活性组分至少含有Fe、Mn，以催化剂质量100％计，催化剂含Fe 5～15％，Mn 0.5～2％；比表面为10～300m2/g，孔容为0.2～0.65ml/g，其中Fe、Mn是通过浸渍方式载负于载体上，经焙烧，氢气气氛还原制得。反应条件：入口温度30～50℃，压力1.5～3.5MPa，液相空速15～120h‑1，氢气/MAPD＝1～10。该催化剂具有良好的加氢活性和优异的烯烃选择性，烯烃增量高，长周期运行性能好，并且催化剂成本远低于贵金属Pd催化剂。
- 一种前脱乙烷前加氢除炔的方法-201611247546.2
- 梁玉龙;钱颖;韩伟;胡晓丽;苟尕莲;车春霞;张峰;景喜林;景丽;杨珊珊;潘曦竹;郭珺 - 中国石油天然气股份有限公司
- 2016-12-29 - 2018-07-06 - C07C7/167
- 一种前脱乙烷前加氢除炔的方法，将前脱乙烷前加氢工艺中的塔顶流出物进入加氢反应器进行选择加氢，以脱除其中的炔烃和二烯烃。加氢催化剂为Fe‑Ag选择加氢催化剂，载体为耐高温无机氧化物，以催化剂质量100％计，催化剂含Fe 5～10％，含Ag 0.1～0.3％。化剂的比表面为10～300m2/g，孔容为0.2～0.65ml/g，其中Fe是通过浸渍方式负载于载体上，经焙烧，氢气气氛还原制得，催化剂中，Fe主要以α‑Fe2O3形态存在。采用本发明除炔方法，催化剂反应活性适中，操作弹性好，乙烯选择性好，“绿油”生成量远低于贵金属催化剂。
- 一种甲醇制低碳烯烃中乙烯产物的除炔方法-201611247616.4
- 车春霞;韩伟;张峰;苟尕莲;钱颖;梁玉龙;谷丽芬;景喜林;郭珺;景丽;杨珊珊;王斌;何崇慧 - 中国石油天然气股份有限公司
- 2016-12-29 - 2018-07-06 - C07C7/167
- 一种甲醇制低碳烯烃中乙烯产物的除炔方法，使用Fe‑Mn加氢催化剂，将甲醇制乙烯产物进行选择性加氢精制，加氢对象为甲醇制乙烯产物经碱洗→干燥→脱甲烷→脱乙烷后，塔顶流出物中所含的微量乙炔，原料组成主要为：乙烯≥99.9Vol％，乙炔5～100ppm，CO 1～10ppm。反应条件为：反应器入口温度30℃～80℃，反应压力1.5～3.0MPa，空速2000～10000h‑1；加氢催化剂载体为耐高温无机氧化物，活性组分至少含有Fe、Mn，以催化剂质量100％计，催化剂含Fe 2～8％，含Mn 0.05～0.2％；催化剂比表面为10～200m2/g，孔容为0.2～0.63ml/g。该催化剂加氢活性温和，乙烯选择性优异，“绿油”生成量低，催化剂成本远低于贵金属Pd催化剂。
- 一种碳二后加氢除炔的方法-201611249098.X
- 苟尕莲;李海军;胡晓丽;谷丽芬;韩伟;钱颖;刘敏;张峰;梁玉龙;车春霞;刘俊涛;谢培思;王斌 - 中国石油天然气股份有限公司
- 2016-12-29 - 2018-07-06 - C07C7/167
- 一种碳二后加氢除炔的方法，将碳二后加氢装置中来自脱乙烷塔的塔顶流出物进入绝热反应器进行选择加氢，以脱除其中的乙炔。加氢催化剂为Fe‑Ag选择加氢催化剂，载体为耐高温无机氧化物，以催化剂质量100％计，催化剂含Fe 5～10％，含Ag 0.2～0.4％。反应条件：绝热床反应器入口温度40～100℃，压力1.5～2.5MPa，气体空速2000～10000h‑1。催化剂的比表面为10～200m2/g，孔容为0.2～0.63ml/g，其中Fe是通过浸渍方式载负于载体上。采用本发明加氢除炔的方法，催化剂反应活性适中，操作弹性好，乙烯选择性好，“绿油”生成量远低于贵金属催化剂。
- 一种前脱乙烷前加氢工艺的除炔方法-201611249113.0
- 梁玉龙;车春霞;韩伟;张峰;钱颖;谢培思;景喜林;苟尕莲;王涛;马好文;潘曦竹 - 中国石油天然气股份有限公司
- 2016-12-29 - 2018-07-06 - C07C7/167
- 一种前脱乙烷前加氢工艺的除炔方法。将前脱乙烷的前加氢工艺中来自前脱乙烷塔的塔顶流出物进入等温列管式反应器进行选择加氢，以脱除其中的炔烃和二烯烃。加氢催化剂为Fe系选择加氢催化剂，载体为耐高温无机氧化物，以催化剂质量100％计，催化剂含Fe 5～10％，优选含量为6～8％，含Co 0.8～2.5％，优选含量为1.0～2.2％。化剂的比表面为10～300m2/g优选90～170m2/g，孔容为0.2～0.65ml/g，加氢原料体积组成主要为：CO 700～900μL/L，氢气15～25％，甲烷28～40％，乙炔0.5～1.0％，乙烯30～45％，乙烷5～10％。反应条件为：反应器入口温度50～100℃，反应压力3.0～4.5MPa，气体体积空速5000～20000h‑1；采用本发明除炔方法，催化剂反应活性适中，操作弹性好，乙烯选择性好，“绿油”生成量远低于贵金属催化剂。
- 一种乙烯物料选择加氢精制方法-201611249157.3
- 景喜林;黄德华;车春霞;苟尕莲;张峰;韩伟;王涛;梁玉龙;钱颖;潘曦竹;景丽;杨珊珊;郭珺 - 中国石油天然气股份有限公司
- 2016-12-29 - 2018-07-06 - C07C7/167
- 一种乙烯物料选择加氢精制方法，使用Fe‑Co加氢催化剂，将乙烯精馏塔塔顶的精乙烯物料进入绝热反应器进行选择加氢，以脱除其中的微量乙炔。加氢对象为乙烯精馏塔塔顶的精乙烯物料中的微量乙炔，原料组成主要为：乙烯≥99.99体积％，乙炔5～100ppm。反应条件为绝热床反应器入口温度25℃～50℃，反应压力1.5～2.5MPa，空速2000～10000h‑1。加氢催化剂为Fe‑Co选择加氢催化剂，载体为耐高温无机氧化物，活性组分至少含有Fe、Co，以催化剂质量100％计，催化剂含Fe 2～6％，优选含量为3～5％，Co 0.5～1.0％，其优选含量为0.6～0.8％；催化剂的比表面为10～200m2/g，孔容为0.2～0.63ml/g。催化剂反应活性温和，操作弹性好，乙烯损失率低，甚至没有乙烯损失，绿油生成量远低于贵金属催化剂。
- 一种碳二后加氢工艺的加氢除炔方法-201611255605.0
- 苟尕莲;张峰;景喜林;谷丽芬;车春霞;韩伟;王斌;梁玉龙;钱颖;潘曦竹;郭珺;景丽;杨珊珊 - 中国石油天然气股份有限公司
- 2016-12-29 - 2018-07-06 - C07C7/167
- 一种碳二后加氢工艺的加氢除炔方法，将碳二后加氢装置中来自脱乙烷塔的塔顶流出物进入绝热反应器进行选择加氢，以脱除其中的乙炔。加氢催化剂为Fe‑Co选择加氢催化剂，载体为耐高温无机氧化物，以催化剂质量100计，催化剂含Fe 3～8％，含Co 0.5～1.5％。加氢原料体积组成主要为：乙炔0.98～2.2％，乙烷11.2～30.3％，乙烯65.0～85.0％。反应条件为：绝热床反应器入口温度40～100℃，反应压力1.5～2.5MPa，气体空速2000～10000h‑1。催化剂的比表面为10～200m2/g，孔容为0.2～0.63ml/g，Fe是通过浸渍方式载负于载体上。反应条件：绝热床反应器入口温度40～100℃，反应压力1.5～2.5MPa，气体空速2000～10000h‑1。采用本发明除炔方法，催化剂反应活性适中，操作弹性好，乙烯选择性好，“绿油”生成量远低于贵金属催化剂。
- 乙烯装置碳二加氢反应器安全切换的方法-201810009115.5
- 何琨;殷家云;吴德荣;吕世军;孙丽丽 - 中石化上海工程有限公司;中石化炼化工程（集团）股份有限公司
- 2018-01-04 - 2018-06-22 - C07C7/167
- 本发明涉及一种乙烯装置碳二加氢反应器安全切换的方法，主要解决现有技术中操作工作量大、安全可靠性差的问题。本发明通过采用一种乙烯装置碳二加氢反应器安全切换的方法，将碳二加氢反应器进行正常和再生工况安全的一键切换，保留原有联锁功能，无需人工操作，正常与再生工况切换时间从60～180秒降到0.1秒；经加氢的碳二馏分再分离，得到乙烯≥99.95mol％，乙炔≤2×10‑6mol聚合级乙烯产品的技术方案较好地解决了上述问题，可用于乙烯装置碳二加氢反应器安全切换中。
- 碳二馏分选择加氢的方法-201410766862.5
- 梁玉龙;车春霞;谭都平;钱颖;韩伟;王涛;张峰;高源;谷丽芬;程琳;胡晓丽;李晓银;丛日新;黄德华;蔡小霞 - 中国石油天然气股份有限公司
- 2014-12-11 - 2018-03-09 - C07C7/167
- 本发明涉及一种碳二馏分选择加氢方法，采用前脱丙烷的前加氢工艺方法，将乙烯装置中来自前脱丙烷塔的塔顶流出物进入固定床反应器进行选择加氢，其特征在于绝热床反应器中装有Pd‑Ag系催化剂，该催化剂在制备过程中，通过氧化铝系载体与带羟基的联吡啶衍生物结合，结合在载体上的羟基联吡啶衍生物与活性组分形成金属络合物；采用本发明的方法，可减少飞温对装置带来的影响，提高运行的安全性，同时能保证乙炔的加氢合格，达到提高装置操作的稳定性。
- 一种乙烯选择加氢精制的方法-201410771097.6
- 车春霞;常晓昕;韩伟;钱颖;杨咏;黄德华;颉伟;潘曦竹;何崇慧;谭都平;梁玉龙;张峰;石岚;蔡小霞;杨珊珊;郭珺;李晓银;丛日新 - 中国石油天然气股份有限公司
- 2014-12-11 - 2018-03-09 - C07C7/167
- 本发明涉及一种乙烯选择加氢精制的方法，用于加氢的绝热床反应器位于乙烯精馏塔之后，乙烯聚合反应器之前。其特征在于固定床反应器中装有Pd‑Ag系催化剂，载体为氧化铝系载体；该催化剂在制备过程中，通过氧化铝系载体与带羟基的联吡啶衍生物结合，结合在载体上的带羟基联吡啶衍生物与活性组分形成金属络合物；采用本发明的加氢方法，加氢反应的活性及选择性大大优于传统的加氢方法，出口乙炔含量明显低于其它两种加氢方法，乙烯纯度提高，从而可以很好提高聚合级乙烯产品的性能。同时绿油的降低，使得催化剂的活性中心没有被副产物所覆盖，催化剂活性及选择性得以很好的保持,催化剂使用寿命延长。
- 富炔碳四的选择加氢工艺-201410529327.8
- 彭光辉;董凌云;郭岩峰;韩铁 - 中国石油化工股份有限公司
- 2014-10-09 - 2017-12-22 - C07C7/167
- 本发明涉及一种加氢工艺，具体涉及一种富炔碳四的选择加氢工艺。含炔烃的碳四物料自抽提装置或罐区出来，先进入精馏塔，将夹带的杂质与碳四分开，碳四由塔顶采出，经冷凝器冷凝后进入回流罐，杂质由塔底采出去燃料罐；碳四经加氢原料泵增压，一部分作为回流液返回精馏塔，另一部分与H2混合进入加氢反应器；加氢后物料经冷却器冷却后进入气分罐，不凝气体去火炬，液体经循环泵分三路采出，第一路返回精馏塔进料口，第二路返回加氢反应器入口，第三路作为加氢产品出装置。本发明解决了催化剂易失活和反应过程中二烯烃和炔烃的聚合问题，不仅提高了抽提装置的丁二烯和丁烯的回收率，而且有效延长加氢催化剂的使用寿命。
- 一种甲醇制烯烃装置中微量乙炔的选择加氢方法-201410768131.4
- 车春霞;谭都平;梁玉龙;路明;张守民;韩伟;张峰;高源;黄德华;王书峰;王涛;谷丽芬;程琳;巩红光;胡晓丽;蔡小霞 - 中国石油天然气股份有限公司
- 2014-12-11 - 2016-07-06 - C07C7/167
- 一种甲醇制烯烃装置中微量乙炔的选择加氢方法，将甲醇制烯烃装置中来自脱乙烷塔塔顶的碳二物料，进入绝热床反应器进行选择加氢，其特征在于：绝热床反应器中装有Pd-Ag系催化剂，以Al2O3或Al2O3与其它氧化物的混合物为载体，该催化剂在制备过程中，通过载体与羟基-联吡啶结合，结合在载体上的羟基联吡啶与活性组分形成金属络合物；反应条件为：绝热床反应器入口温度25℃～60℃，反应压力1.5～2.5MPa，空速2000～10000h-1。采用该方法进行选择加氢反应时，催化剂反应的活性、选择性均有明显提高，催化剂稳定性增强。
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