[发明专利]一种前脱丙烷前加氢工艺的除炔方法在审
| 申请号： | 201611245804.3 | 申请日： | 2016-12-29 |
| 公开（公告）号： | CN108250019A | 公开（公告）日： | 2018-07-06 |
| 发明（设计）人： | 韩伟;张峰;蔡小霞;钱颖;景喜林;梁玉龙;马好文;常晓昕;车春霞;景丽;杨珊珊;王斌;郭珺 | 申请（专利权）人： | 中国石油天然气股份有限公司 |
| 主分类号： | C07C7/167 | 分类号： | C07C7/167;C07C7/163;C07C5/09;C07C11/04;C07C11/06;B01J23/75 |
| 代理公司： | 北京律诚同业知识产权代理有限公司 11006 | 代理人： | 王玉双;鲍俊萍 |
| 地址： | 100007 北京市*** | 国省代码： | 北京;11 |
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| 摘要： | 一种前脱丙烷前加氢工艺的除炔方法。使用Fe‑Co加氢催化剂，将前脱丙烷工艺中脱丙烷塔的塔顶流出物中少量炔烃和二烯烃进行选择性加氢精制，加氢原料体积组成主要为：甲烷30‑40％，氢气15‑25％，乙烷8‑15％，乙烯30‑45％，丙烷5‑10％，丙烯5‑10％，丙二烯0.1‑0.5％，乙炔0.5‑1.0％，丙炔0.1‑0.5％。反应条件为：反一段入口温度50～100℃，二段入口温度50～100℃，三段入口温度50～100℃，反应压力1.5～4.0MPa，反应空速10000～20000h‑1。加氢催化剂为Fe系选择加氢催化剂，载体为耐高温无机氧化物，活性组分至少含有Fe、Co，以催化剂质量100％计，催化剂含Fe 5～12％Co 0.8～2.5％。催化剂比表面为10～300m2/g，孔容为0.2～0.65ml/g。采用本发明除炔方法，催化剂反应活性适中，操作弹性好，乙烯选择性好，绿油生成量远低于贵金属催化剂。 | ||
| 搜索关键词： | 前脱丙烷 催化剂 加氢催化剂 加氢工艺 耐高温无机氧化物 选择加氢催化剂 选择性加氢精制 乙炔 乙烷 贵金属催化剂 催化剂反应 绿油生成量 乙烯选择性 操作弹性 反应条件 反应压力 加氢原料 体积组成 脱丙烷塔 丙烯 氢气 丙二烯 二烯烃 流出物 甲烷 丙炔 丙烷 空速 孔容 炔烃 三段 塔顶 乙烯 | ||
【主权项】：
1.一种前脱丙烷前加氢工艺的除炔方法，采用前脱丙烷的前加氢工艺方法，将乙烯装置中来自前脱丙烷塔的塔顶流出物进入固定床反应器进行选择加氢，以脱除其中的炔烃和二烯烃，其特征在于绝热床反应器中装有Fe‑Co选择加氢催化剂，载体为耐高温无机氧化物，活性组分至少含有Fe和Co，以催化剂质量100％计，催化剂含Fe 5～12％，优选含量为6～10％，Co 0.5～2.5％，优选含量为1.0～2.2％；催化剂的比表面为10～300m2/g，优选90～170m2/g，孔容为0.2～0.65ml/g，优选0.40～0.60ml/g，其中Fe是通过浸渍方式载负于载体上，经焙烧，氢气气氛还原制得；反应条件：反应器入口温度50℃～100℃，反应压力1.5～4.0MPa，反应空速10000～20000h‑1。
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- 2016-12-29 - 2018-07-06 - C07C7/167
- 一种前脱乙烷前加氢工艺中加氢除炔的方法。将前脱乙烷前加氢工艺中的塔顶流出物进入加氢反应器进行选择加氢，以脱除其中的炔烃和二烯烃。加氢催化剂为Fe‑Mn选择加氢催化剂，载体为耐高温无机氧化物，以催化剂质量100％计，催化剂含Fe 5～15％，含Mn 0.1～0.5％。催化剂的比表面为10～300m2/g，孔容为0.2～0.65ml/g，其中Fe是通过浸渍方式负载于载体上，经焙烧，氢气气氛还原制得，催化剂中，Fe主要以α‑Fe2O3形态存在。选择加氢反应条件：入口温度50℃～100℃，压力3.0～4.5MPa，体积空速5000～20000h‑1。采用本发明除炔的方法，催化剂反应活性适中，操作弹性好，乙烯选择性好，“绿油”生成量远低于贵金属催化剂。
- 一种碳三馏分的加氢方法-201611245825.5
- 张峰;苟尕莲;钱颖;韩伟;梁玉龙;车春霞;景喜林;常晓昕;杨珊珊;王斌;郭珺;景丽 - 中国石油天然气股份有限公司
- 2016-12-29 - 2018-07-06 - C07C7/167
- 本发明涉及一种碳三馏分的加氢方法，作为加氢原料的碳三馏分经过配氢后通过Fe‑Mn催化剂进行选择加氢，将物料中丙炔(MA)、丙二烯(PD)转化为丙烯。催化剂载体为耐高温无机氧化物，活性组分至少含有Fe、Mn，以催化剂质量100％计，催化剂含Fe 5～15％，Mn 0.5～2％；比表面为10～300m2/g，孔容为0.2～0.65ml/g，其中Fe、Mn是通过浸渍方式载负于载体上，经焙烧，氢气气氛还原制得。反应条件：入口温度30～50℃，压力1.5～3.5MPa，液相空速15～120h‑1，氢气/MAPD＝1～10。该催化剂具有良好的加氢活性和优异的烯烃选择性，烯烃增量高，长周期运行性能好，并且催化剂成本远低于贵金属Pd催化剂。
- 一种前脱乙烷前加氢除炔的方法-201611247546.2
- 梁玉龙;钱颖;韩伟;胡晓丽;苟尕莲;车春霞;张峰;景喜林;景丽;杨珊珊;潘曦竹;郭珺 - 中国石油天然气股份有限公司
- 2016-12-29 - 2018-07-06 - C07C7/167
- 一种前脱乙烷前加氢除炔的方法，将前脱乙烷前加氢工艺中的塔顶流出物进入加氢反应器进行选择加氢，以脱除其中的炔烃和二烯烃。加氢催化剂为Fe‑Ag选择加氢催化剂，载体为耐高温无机氧化物，以催化剂质量100％计，催化剂含Fe 5～10％，含Ag 0.1～0.3％。化剂的比表面为10～300m2/g，孔容为0.2～0.65ml/g，其中Fe是通过浸渍方式负载于载体上，经焙烧，氢气气氛还原制得，催化剂中，Fe主要以α‑Fe2O3形态存在。采用本发明除炔方法，催化剂反应活性适中，操作弹性好，乙烯选择性好，“绿油”生成量远低于贵金属催化剂。
- 一种甲醇制低碳烯烃中乙烯产物的除炔方法-201611247616.4
- 车春霞;韩伟;张峰;苟尕莲;钱颖;梁玉龙;谷丽芬;景喜林;郭珺;景丽;杨珊珊;王斌;何崇慧 - 中国石油天然气股份有限公司
- 2016-12-29 - 2018-07-06 - C07C7/167
- 一种甲醇制低碳烯烃中乙烯产物的除炔方法，使用Fe‑Mn加氢催化剂，将甲醇制乙烯产物进行选择性加氢精制，加氢对象为甲醇制乙烯产物经碱洗→干燥→脱甲烷→脱乙烷后，塔顶流出物中所含的微量乙炔，原料组成主要为：乙烯≥99.9Vol％，乙炔5～100ppm，CO 1～10ppm。反应条件为：反应器入口温度30℃～80℃，反应压力1.5～3.0MPa，空速2000～10000h‑1；加氢催化剂载体为耐高温无机氧化物，活性组分至少含有Fe、Mn，以催化剂质量100％计，催化剂含Fe 2～8％，含Mn 0.05～0.2％；催化剂比表面为10～200m2/g，孔容为0.2～0.63ml/g。该催化剂加氢活性温和，乙烯选择性优异，“绿油”生成量低，催化剂成本远低于贵金属Pd催化剂。
- 一种碳二后加氢除炔的方法-201611249098.X
- 苟尕莲;李海军;胡晓丽;谷丽芬;韩伟;钱颖;刘敏;张峰;梁玉龙;车春霞;刘俊涛;谢培思;王斌 - 中国石油天然气股份有限公司
- 2016-12-29 - 2018-07-06 - C07C7/167
- 一种碳二后加氢除炔的方法，将碳二后加氢装置中来自脱乙烷塔的塔顶流出物进入绝热反应器进行选择加氢，以脱除其中的乙炔。加氢催化剂为Fe‑Ag选择加氢催化剂，载体为耐高温无机氧化物，以催化剂质量100％计，催化剂含Fe 5～10％，含Ag 0.2～0.4％。反应条件：绝热床反应器入口温度40～100℃，压力1.5～2.5MPa，气体空速2000～10000h‑1。催化剂的比表面为10～200m2/g，孔容为0.2～0.63ml/g，其中Fe是通过浸渍方式载负于载体上。采用本发明加氢除炔的方法，催化剂反应活性适中，操作弹性好，乙烯选择性好，“绿油”生成量远低于贵金属催化剂。
- 一种前脱乙烷前加氢工艺的除炔方法-201611249113.0
- 梁玉龙;车春霞;韩伟;张峰;钱颖;谢培思;景喜林;苟尕莲;王涛;马好文;潘曦竹 - 中国石油天然气股份有限公司
- 2016-12-29 - 2018-07-06 - C07C7/167
- 一种前脱乙烷前加氢工艺的除炔方法。将前脱乙烷的前加氢工艺中来自前脱乙烷塔的塔顶流出物进入等温列管式反应器进行选择加氢，以脱除其中的炔烃和二烯烃。加氢催化剂为Fe系选择加氢催化剂，载体为耐高温无机氧化物，以催化剂质量100％计，催化剂含Fe 5～10％，优选含量为6～8％，含Co 0.8～2.5％，优选含量为1.0～2.2％。化剂的比表面为10～300m2/g优选90～170m2/g，孔容为0.2～0.65ml/g，加氢原料体积组成主要为：CO 700～900μL/L，氢气15～25％，甲烷28～40％，乙炔0.5～1.0％，乙烯30～45％，乙烷5～10％。反应条件为：反应器入口温度50～100℃，反应压力3.0～4.5MPa，气体体积空速5000～20000h‑1；采用本发明除炔方法，催化剂反应活性适中，操作弹性好，乙烯选择性好，“绿油”生成量远低于贵金属催化剂。
- 一种乙烯物料选择加氢精制方法-201611249157.3
- 景喜林;黄德华;车春霞;苟尕莲;张峰;韩伟;王涛;梁玉龙;钱颖;潘曦竹;景丽;杨珊珊;郭珺 - 中国石油天然气股份有限公司
- 2016-12-29 - 2018-07-06 - C07C7/167
- 一种乙烯物料选择加氢精制方法，使用Fe‑Co加氢催化剂，将乙烯精馏塔塔顶的精乙烯物料进入绝热反应器进行选择加氢，以脱除其中的微量乙炔。加氢对象为乙烯精馏塔塔顶的精乙烯物料中的微量乙炔，原料组成主要为：乙烯≥99.99体积％，乙炔5～100ppm。反应条件为绝热床反应器入口温度25℃～50℃，反应压力1.5～2.5MPa，空速2000～10000h‑1。加氢催化剂为Fe‑Co选择加氢催化剂，载体为耐高温无机氧化物，活性组分至少含有Fe、Co，以催化剂质量100％计，催化剂含Fe 2～6％，优选含量为3～5％，Co 0.5～1.0％，其优选含量为0.6～0.8％；催化剂的比表面为10～200m2/g，孔容为0.2～0.63ml/g。催化剂反应活性温和，操作弹性好，乙烯损失率低，甚至没有乙烯损失，绿油生成量远低于贵金属催化剂。
- 一种碳二后加氢工艺的加氢除炔方法-201611255605.0
- 苟尕莲;张峰;景喜林;谷丽芬;车春霞;韩伟;王斌;梁玉龙;钱颖;潘曦竹;郭珺;景丽;杨珊珊 - 中国石油天然气股份有限公司
- 2016-12-29 - 2018-07-06 - C07C7/167
- 一种碳二后加氢工艺的加氢除炔方法，将碳二后加氢装置中来自脱乙烷塔的塔顶流出物进入绝热反应器进行选择加氢，以脱除其中的乙炔。加氢催化剂为Fe‑Co选择加氢催化剂，载体为耐高温无机氧化物，以催化剂质量100计，催化剂含Fe 3～8％，含Co 0.5～1.5％。加氢原料体积组成主要为：乙炔0.98～2.2％，乙烷11.2～30.3％，乙烯65.0～85.0％。反应条件为：绝热床反应器入口温度40～100℃，反应压力1.5～2.5MPa，气体空速2000～10000h‑1。催化剂的比表面为10～200m2/g，孔容为0.2～0.63ml/g，Fe是通过浸渍方式载负于载体上。反应条件：绝热床反应器入口温度40～100℃，反应压力1.5～2.5MPa，气体空速2000～10000h‑1。采用本发明除炔方法，催化剂反应活性适中，操作弹性好，乙烯选择性好，“绿油”生成量远低于贵金属催化剂。
- 乙烯装置碳二加氢反应器安全切换的方法-201810009115.5
- 何琨;殷家云;吴德荣;吕世军;孙丽丽 - 中石化上海工程有限公司;中石化炼化工程（集团）股份有限公司
- 2018-01-04 - 2018-06-22 - C07C7/167
- 本发明涉及一种乙烯装置碳二加氢反应器安全切换的方法，主要解决现有技术中操作工作量大、安全可靠性差的问题。本发明通过采用一种乙烯装置碳二加氢反应器安全切换的方法，将碳二加氢反应器进行正常和再生工况安全的一键切换，保留原有联锁功能，无需人工操作，正常与再生工况切换时间从60～180秒降到0.1秒；经加氢的碳二馏分再分离，得到乙烯≥99.95mol％，乙炔≤2×10‑6mol聚合级乙烯产品的技术方案较好地解决了上述问题，可用于乙烯装置碳二加氢反应器安全切换中。
- 碳二馏分选择加氢的方法-201410766862.5
- 梁玉龙;车春霞;谭都平;钱颖;韩伟;王涛;张峰;高源;谷丽芬;程琳;胡晓丽;李晓银;丛日新;黄德华;蔡小霞 - 中国石油天然气股份有限公司
- 2014-12-11 - 2018-03-09 - C07C7/167
- 本发明涉及一种碳二馏分选择加氢方法，采用前脱丙烷的前加氢工艺方法，将乙烯装置中来自前脱丙烷塔的塔顶流出物进入固定床反应器进行选择加氢，其特征在于绝热床反应器中装有Pd‑Ag系催化剂，该催化剂在制备过程中，通过氧化铝系载体与带羟基的联吡啶衍生物结合，结合在载体上的羟基联吡啶衍生物与活性组分形成金属络合物；采用本发明的方法，可减少飞温对装置带来的影响，提高运行的安全性，同时能保证乙炔的加氢合格，达到提高装置操作的稳定性。
- 一种乙烯选择加氢精制的方法-201410771097.6
- 车春霞;常晓昕;韩伟;钱颖;杨咏;黄德华;颉伟;潘曦竹;何崇慧;谭都平;梁玉龙;张峰;石岚;蔡小霞;杨珊珊;郭珺;李晓银;丛日新 - 中国石油天然气股份有限公司
- 2014-12-11 - 2018-03-09 - C07C7/167
- 本发明涉及一种乙烯选择加氢精制的方法，用于加氢的绝热床反应器位于乙烯精馏塔之后，乙烯聚合反应器之前。其特征在于固定床反应器中装有Pd‑Ag系催化剂，载体为氧化铝系载体；该催化剂在制备过程中，通过氧化铝系载体与带羟基的联吡啶衍生物结合，结合在载体上的带羟基联吡啶衍生物与活性组分形成金属络合物；采用本发明的加氢方法，加氢反应的活性及选择性大大优于传统的加氢方法，出口乙炔含量明显低于其它两种加氢方法，乙烯纯度提高，从而可以很好提高聚合级乙烯产品的性能。同时绿油的降低，使得催化剂的活性中心没有被副产物所覆盖，催化剂活性及选择性得以很好的保持,催化剂使用寿命延长。
- 富炔碳四的选择加氢工艺-201410529327.8
- 彭光辉;董凌云;郭岩峰;韩铁 - 中国石油化工股份有限公司
- 2014-10-09 - 2017-12-22 - C07C7/167
- 本发明涉及一种加氢工艺，具体涉及一种富炔碳四的选择加氢工艺。含炔烃的碳四物料自抽提装置或罐区出来，先进入精馏塔，将夹带的杂质与碳四分开，碳四由塔顶采出，经冷凝器冷凝后进入回流罐，杂质由塔底采出去燃料罐；碳四经加氢原料泵增压，一部分作为回流液返回精馏塔，另一部分与H2混合进入加氢反应器；加氢后物料经冷却器冷却后进入气分罐，不凝气体去火炬，液体经循环泵分三路采出，第一路返回精馏塔进料口，第二路返回加氢反应器入口，第三路作为加氢产品出装置。本发明解决了催化剂易失活和反应过程中二烯烃和炔烃的聚合问题，不仅提高了抽提装置的丁二烯和丁烯的回收率，而且有效延长加氢催化剂的使用寿命。
- 一种甲醇制烯烃装置中微量乙炔的选择加氢方法-201410768131.4
- 车春霞;谭都平;梁玉龙;路明;张守民;韩伟;张峰;高源;黄德华;王书峰;王涛;谷丽芬;程琳;巩红光;胡晓丽;蔡小霞 - 中国石油天然气股份有限公司
- 2014-12-11 - 2016-07-06 - C07C7/167
- 一种甲醇制烯烃装置中微量乙炔的选择加氢方法，将甲醇制烯烃装置中来自脱乙烷塔塔顶的碳二物料，进入绝热床反应器进行选择加氢，其特征在于：绝热床反应器中装有Pd-Ag系催化剂，以Al2O3或Al2O3与其它氧化物的混合物为载体，该催化剂在制备过程中，通过载体与羟基-联吡啶结合，结合在载体上的羟基联吡啶与活性组分形成金属络合物；反应条件为：绝热床反应器入口温度25℃～60℃，反应压力1.5～2.5MPa，空速2000～10000h-1。采用该方法进行选择加氢反应时，催化剂反应的活性、选择性均有明显提高，催化剂稳定性增强。
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