[发明专利]一种2,4-二氯苯氧乙酸的制备方法

说明书

本发明提供了一种2,4‑二氯苯氧乙酸的制备方法，包括以下步骤：A)将氯乙酸在异丙醇中溶解，加入2,4‑二氯苯酚和聚乙二醇400，在10～25℃下加入碱，进行成盐反应；B)所述成盐反应结束之后，升温至80～100℃进行缩合反应；C)在所述缩合反应的体系中加入盐酸进行酸化，得到2,4‑二氯苯氧乙酸。采用有机溶剂异丙醇，减少缩合反应产生的废水，成本降低，解决了含酚废水处理难的问题。并使用催化剂聚乙二醇400，提高产率，实验结果表明，本发明中的制备方法制备得到的2,4‑二氯苯氧乙酸的产率为98％，纯度为98.6％。

技术领域

本发明属于除草剂制备技术领域，尤其涉及一种2,4-二氯苯氧乙酸的制备方法。

背景技术

2,4-二氯苯氧乙酸的制造量和使用量，仅次于草甘膦，是全球第二大除草剂。此类除草剂，对植物有较强的生理活性，容易被根部和叶部吸收传导。在低浓度时，对作物具有生长刺激作用，防止落花、落果，提高植物结实率，促进果实生长，提早成熟、增加产量；高浓度时对植物生长具有抑制作用，导致植物畸形、死亡。此种除草剂的高选择性、传导性及杀草活性，奠定了其在除草剂领域的核心地位，因此全球对2,4-二氯苯氧乙酸的研究至今从未停止。

关于2,4-二氯苯氧乙酸的合成，有两种主要的合成路线，一是先缩合后氯化，二是先氯化后缩合。

1985年，Ryzarda D等人，1989年张任悦等人以苯酚和氯乙酸为原料，采用水相后氯化法合成2,4-二氯苯氧乙酸，然后向苯氧乙酸中通入氯气，总产率为73.3％。

2012年，吴霞等人以苯氧乙酸和氯气为原料，经催化合成二四二氯苯氧乙酸，以磷钨酸铋为催化剂，1,2-二氯乙烷为溶剂，50℃通入氯气，该方法产率为91.1％

1941年，Pokorny，以二四二氯苯酚、氯乙酸为原料，以NaOH做碱在水溶液中进行缩合反应，然后用盐酸进行酸化得到2,4-二氯苯氧乙酸，产率达到87％。

先缩合后氯化工艺，需要以液氯或氯气为原料，安全系数低，操作难度大，且水相中容易分解，且产率低。以有机溶剂，在碳酸钾作用下使用相转移催化剂进行先氯化后缩合的实验，产率亦没有明显得到提高。

发明内容

本发明的目的在于提供一种2,4-二氯苯氧乙酸的制备方法，本发明中的制备方法高产率，高收率，且废水产量少，成本低。

本发明提供一种2,4-二氯苯氧乙酸的制备方法，包括以下步骤：

A)将氯乙酸在异丙醇中溶解，加入2,4-二氯苯酚和聚乙二醇400，在10～25℃下加入碱，进行成盐反应；

B)所述成盐反应结束之后，升温至80～100℃进行缩合反应；

C)在所述缩合反应的体系中加入盐酸进行酸化，得到2,4-二氯苯氧乙酸。

优选的，所述氯乙酸与2,4-二氯苯酚的摩尔比为(0.9～1.0)：1；

所述聚乙二醇400与2,4-二氯苯酚的质量比为1：(0.01～0.1)。

优选的，所述步骤A)中的碱为氢氧化钠，所述碱与2,4-二氯苯酚的摩尔比为1：(1.5～2.5)；

所述碱分2～3次加入。

优选的，所述成盐反应的时间为1～5小时。

优选的，所述缩合反应的时间为2～3.5小时。

优选的，在所述缩合反应过程中，当反应液粘稠不利于反应时，加水降温以保证缩合反应完全。