[发明专利]一种朱墨时序鉴别或辅助鉴别的质谱成像分析方法

说明书

本发明公开了一种朱墨时序鉴别或辅助鉴别的质谱成像分析方法。该方法可以在保持样品原貌的情况下，对朱墨样本进行微观化学成分分析。基于质谱成像技术的数据化输出结果，朱墨时序判定依据可适当向数据化、可量化转变，避免基于鉴定人思维方式和观察角度互有差别而造成的意见分歧，有利于促进司法鉴定技术的规范化与科学化。同时，朱墨时序质谱成像分析方法的建立增加了文书朱墨时序无损检验方法的种类，提高了朱墨时序检出率，使鉴定结论更为科学可靠。

技术领域

本发明属于检测分析领域，涉及一种朱墨时序鉴别或辅助鉴别的质谱成像分析方法。

背景技术

朱墨时序检验一直是文书司法鉴定实践中的一项重要内容，其中互溶色料朱墨时序的鉴定更是文检领域较难解决的问题。传统的朱墨时序无损检验方法多基于表观形态或立体层次特征分析，互溶色料朱墨样本表观及层次特征不明显或消失，检出率较低。质谱成像(简称MSI)技术是一种结合质谱分析和影像可视化，深入到分子层面的无标记成像技术。它可在无损样品的情况下于样品表面进行多点取样、多维数据获取，实现不同分子的高灵敏度检测，并能够直接提供目标化合物空间分布和分子结构信息。在文书朱墨时序鉴定中应用质谱成像技术，可使检验方式由表观形态深入到物质内部。由于表观形态及立体层次特征不明显，互溶色料朱墨时序检验一直是文件检验领域一个较难解决的问题。基于检测原理，日渐成熟的质谱成像技术可以提供更丰富的微观结构及化学组成信息，有望作为新型检测手段用于互溶色料朱墨时序的检验，并提供更客观的检测结果。

目前关于朱墨时序的分析方法主要包括立体显微镜检验法、三维立体显微镜检验法、荧光显微镜检验法、生物显微镜检验法、文检仪检验法、拉曼技术、交叉点切面镜检法、扫描电子显微镜检验法、粉末吸附法、脱色法及溶压转移法。鉴于检材的唯一性和不可复制性，确保送检材料完整是建立文件检验方法的一个重要着眼点。因此，三维立体显微镜检验法、荧光显微镜检验法作为无损检验方法在实际案件中应用较广泛，但两种常用方法均有一定局限性。当朱墨色料均为油溶性或水溶性时，朱墨色料相互溶解、渗透,交叉处的空间立体层次特征无明显差别，不适于三维立体显微镜的观察鉴别。荧光显微镜法适用于书写压力比较轻、书写色料为水溶性或印文颜色比较浅淡的材料，但鉴于碳能大量吸收红色印迹所发荧光而使不同顺序形成的特征区分不明显，该法不适用于含碳比较多的黑色书写色料形成材料的区分鉴别。

朱墨时序检验是文件检验实务中一项重要问题，随着犯罪手段日渐高科技化、高智能化，文件朱墨时序检验不仅越来越受到重视，而且成为鉴定人员常常遇到却又难以解决的问题，其形成原因多为伪造者、变造者预留印文的空白纸页或盗盖印文，再适时添加所需正文内容。因此，检验文件上字迹与印文形成的先后顺序就成为判断该类文件真伪和相对制成时间的关键。

发明内容

本发明的目的是提供一种朱墨时序鉴别或辅助鉴别的质谱成像分析方法。

AFAI-MSI质谱成像技术具有原位取样，快速无损、直观可视化的特点，可以获得纸质文件上墨迹与印文印迹化学物质成分分布及相互覆盖的关系特征，并能提供一定量化关系的客观数据和信息，有望为朱墨时序的鉴定提供一种新的方法。

本发明提供的鉴别或辅助鉴别印文与字迹先后顺序的方法，包括：

1)制备可用于质谱成像的样品；

2)对步骤1)所得样品进行质谱成像，得到质谱图；

3)将采集的raw格式质谱数据文件转换为质谱像图文件，在质谱像图中根据展现的印文和字迹轮廓进行特征离子选择，提取强度级别接近的印文独有特征离子和字迹独有特征离子，分别进行单独图像重构及交叠图像重构，形成印文特征离子质谱像图和字迹特征离子质谱像图及其叠加像图，再按照如下步骤进行数据处理：