[发明专利]一种感光树脂组合物及水洗树脂版

说明书

本发明公开了一种感光树脂组合物及水洗树脂版，所述感光树脂组合物的组成及质量份数为：巯基改性PVA树脂:55～75份；溶剂：60～80份；活性单体:22～45份；增塑剂:2～10份；光引发剂:1～3份；阻聚剂:0.01～0.05份；其他助剂:0～0.1份；所述巯基改性PVA树脂中巯基占0.5～10wt％，PVA树脂的皂化度为60～95mol％。本发明的感光树脂组合物中使用巯基改性的PVA作为主体树脂，巯基与活性单体的碳碳双键进行“巯基‑烯”光固化，能有效克服氧阻聚，简化了制版过程中“去粘”和“后曝光”的步骤。

技术领域

本发明涉及柔性版印刷领域，具体涉及一种感光树脂组合物及水洗树脂版。

背景技术

20世纪80年代初，适用于凸版印刷的可水洗感光树脂版材研发成功，它能够产生高质量的印刷效果。水洗版的最大优势就是可以通过水进行清洗，制版过程更加环保，越来越受到人们重视。

感光性树脂是水洗版中最重要的组分之一，其性能决定着水洗版性能的好坏。对感光树脂的性能要求主要是：未曝光时可以用水清洗掉，曝光后能够交联固化，水洗不掉。

作为水洗版中最重要的组分之一，感光性树脂的性能决定着水洗版性能的好坏。TOYOBO(东洋纺)公司开发的聚乙烯醇(PVA)型感光树脂版目前占据市场的一半以上，主要思路为聚乙烯醇和部分皂化的聚醋酸乙烯酯树脂。例如：专利JP2001272776描述了一种由部分皂化聚醋酸乙烯酯和聚酰胺复配的感光树脂版，并在其实施例中分别用琥珀酸酐、苯甲酸酐和马来酸酐进行引入羧基改性，然后通过与甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)反应引入碳碳双键，从而使树脂具有一定感光活性。专利JP2002182382则描述了一种通过丙烯酸改性部分皂化聚醋酸乙烯酯制备低氯树脂版的方法。专利JP2002055447也描述了一种通过丙烯酸改性低皂化度的部分皂化聚醋酸乙烯酯的方法，结果表明：改性后的树脂版具有良好的图像重现性，并且加入阴离子表面活则性剂后水显影性得到明显改善。TOK(东京应用化学株式会社)的专利US2007006575则描述了一种用高、低两种不同皂化度的部分皂化聚醋酸乙烯酯复配的方法制备水洗树脂版，邵氏D硬度可从40°～65°可调，并具有良好的耐印率。

上述水洗树脂版用感光树脂的主要思路可以总结为在部分皂化的聚醋酸乙烯酯树脂侧链引入碳碳双键，引入的方法主要有GMA和(甲基)丙烯酸。操作时，树脂版进行选择性UV曝光，在曝光区域，带双键的树脂与周围活性单体的碳碳双键进行光聚合，形成水不溶的聚合物；而在非曝光区，树脂依然可用水溶，通过用水冲洗和毛刷清理可得到目标凸版。

然而，由于碳碳双键进行自由基光聚合易受氧气阻聚的影响，聚合不充分导致表面发粘，体积收缩率大，影响了印刷版的质量。为克服此缺点，通常用抽真空固化和后期曝光和加热烘烤去粘，但效果有限，还增加了工艺的复杂性。

发明内容

本发明就是针对上述问题提供了一种感光树脂组合物，该组合物中使用巯基改性的PVA树脂，由于巯基与碳碳双键进行光固化不受氧阻聚影响，体积收缩率较低。本发明同时提供一种水洗树脂版，该水洗树脂版的成像锐利度和图文清晰度等印刷性能有了明显提高。

本发明采用的技术方案如下：

一种水洗树脂版用感光性树脂组合物，其组成及质量份数为：

所述巯基改性PVA树脂中巯基占0.5～10wt％，优选1～5wt％。PVA树脂的皂化度为60～95mol％，优选70～90mol％。

一种优选方案，所述改性PVA树脂带的巯基可以是来自(i)烷基硫醇、(ii)硫醇酯、(iii)芳基硫醇、(ⅳ)带硫醇的硅烷偶联剂中的一种或几种，其连接方式如下：