[发明专利]一种吡啶基桥联双三嗪金属配合物及其制备和应用

说明书

本发明公开了一种吡啶基桥联双三嗪金属配合物及其制备和应用。以吡啶基桥联双三嗪化合物与过渡金属氯化物在有机溶剂中发生配位反应，反应结束后经简单后处理，得到的过渡金属配合物可用于催化酮的转移氢化、酮的α‑烷基化等反应。本发明具有操作简便、反应条件温和、合成效率高等优点。

技术领域

本发明涉及一种吡啶基桥联双三嗪金属配合物及其制备和应用，以吡啶基桥联双三嗪化合物与过渡金属氯化物在有机溶剂中发生配位反应，合成具有较高催化活性的金属配合物。本发明具有操作简便、反应条件温和、合成效率高等优点。

技术背景

含氮配体是一类重要的化合物，可以与过渡金属配位生成结构稳定的金属配合物。所形成的金属配合物应用范围广泛，如可用于催化氢化、交叉偶联、环丙烷化、Michael加成及烯丙基取代等有机化学反应中，又可用于制备发光材料等。如余正坤研究组报导了一系列基于含氮配体的金属钌配合物，在催化酮的氢转移反应中表现出了优异的催化活性；专利WO2006098505报导了含氮配体在有机电致发光材料中的潜在应用。

吡啶基桥联双三嗪配体是一类重要的有机合成化合物，它们能作为配体与次锕系元素形成强的锕系金属-氮配位键，可用作锕系金属的萃取剂，还可以有效分离锕系-镧系元素An(III)/Ln(III)。与分离镧系元素相比，该配体对次锕系元素具有更好的识别能力和选择性(New J.Chem.2009,33,2437-2442；Dalton Trans.2006,1645-1653；Chem.Commun.2001,1512-1513)，日本专利(JP 2003215292A)和中国专利(CN101483079A和CN101502790A)也公开了相关化合物在这方面的应用。此外，吡啶基桥联双三嗪钌配合物可以很好的催化酮的转移氢化反应(J.Organomet.Chem.2007,692,2306-2313)。

本发明主要是关于一种吡啶基桥联双三嗪金属配合物及其制备和应用。利用吡啶基桥联双三嗪化合物与过渡金属氯化物配位，合成具有较高催化活性的金属配合物，制备方法简单、产率高。此类过渡金属配合物性质稳定，对空气不敏感，易于保存。

发明内容

本发明的目的在于提供一种操作简便、反应条件温和、高收率的制备吡啶基桥联双三嗪过渡金属配合物的方法。制备得到的金属配合物性质稳定，对空气不敏感，易于保存，并可用于催化酮的转移氢化、酮的α-烷基化等反应。

为了实现上述目的，本发明的技术方案如下：

吡啶基桥联双三嗪化合物2与过渡金属氯化物3在有机溶剂中发生配位反应，形成金属配合物。反应结束后按常规分离纯化方法进行分离和表征，得到配合物1。

技术方案的特征在于：

1、吡啶基桥联双三嗪化合物2为合成子，结构式中的四个R为烷基C_nH_2n+1，其中n为0-10(优选1-6)的整数。

2、过渡金属氯化物3为FeCl₂、CoCl₂、NiCl₂或MnCl₂。

3、反应溶剂为二氯甲烷、甲醇、乙醇、甲苯中的一种或者两种以上。

4、吡啶基桥联双三嗪化合物2与过渡金属氯化物3的摩尔比为1:1-1.1:1。

5、吡啶基桥联双三嗪化合物2与过渡金属氯化物3的反应温度为20-110℃。

6、吡啶基桥联双三嗪化合物2与过渡金属氯化物3的反应时间为1-24h。

7、制备得到的吡啶基桥联双三嗪金属配合物1可用于催化酮的转移氢化、酮的α-烷基化等反应。所述酮类化合物其结构式为：