[发明专利]2-溴-3;6-二氯苯甲酸的制备方法及麦草畏的制备方法

说明书

本发明提供了一种麦草畏的制备方法，包括以下步骤：S1)在催化剂存在的条件下，将2‑溴苯甲酸在氯磺酸或浓硫酸中进行氯化反应，得到2‑溴‑3,6‑二氯苯甲酸；S2)将2‑溴‑3,6‑二氯苯甲酸进行甲氧基化反应，得到麦草畏。与现有技术相比，本发明将2‑溴苯甲酸经定向氯化反应后得到2‑溴‑3,6‑二氯苯甲酸，再经甲氧基化反应即可得到麦草畏，该方法原料易得，综合成本低，甲氧基化反应选择性高，总收率高，且得到的产品质量稳定，流程简单，易工业化实施。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，尤其涉及一种2-溴-3,6-二氯苯甲酸的制备方法及麦草畏的制备方法。

背景技术

麦草畏(Dicamba)又名百草敌，化学名3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸，属于安息香酸类除草剂，具有高效、广谱、低毒等特点，除草活性强，用量少，成本低。麦草畏对一年生和多年生阔叶杂草有显著防除效果，广泛应用于谷物玉米果园等领域的苗后除草，在发达地区被广泛使用，随着发展中国家对作物保护认识的提高，麦草畏在发展中国家的市场有望打开此外，另外由于抗麦草畏转基因作物的推广，麦草畏的出口量持续增长，需求量逐年提高。

麦草畏的合成方法主要有以下几种:(1)专利号US3013054的美国专利公开了以1,2,4-三氯苯为原料，经碱性水解，Kolbe-Schmidt羧基化得到3,6-二氯水杨酸，再经甲基化反应得麦草畏，其中第一步碱性水解会形成难以分离的酚异构体，会影响到最终产品含量，且此方法也存在生产环境气味大，投资大，产品纯度低及资源利用率低等缺点；(2)专利号为US4161611的美国专利公开了以2,5-二氯苯胺为原料，经重氮化、水解、Kolbe-Schmidt羧基化、甲基化制得麦草畏，该法原药含量高，但能耗高，投资大，流程复杂，产品成本高，设备腐蚀严重，硫酸用量大，三废产生量大；(3)专利号为US3928432的美国专利公开了以2,5-二氯-4-溴苯酚为原料，经羟甲基化、酚羟基醚化、脱溴、氧化羟甲基为羧基制得麦草畏，该方法原料不易得，成本较高，路线不适合工业化；(4)公开号为CN105294419的中国专利公开了以2,3,6-三氯甲苯为原料，经氧化制得2,3,6-三氯苯甲酸，之后经亲核取代制得麦草畏，此路线2,3,6-三氯苯甲酸制备成本高，工艺复杂，氯化时选择性不稳定，三废多，使工业化实施具备一定难度，同时2,3,6-三氯甲苯在制备过程中也存在选择性差，氯化使用催化剂固废多、工艺控制难度高、不易制备、获取成本高等缺点。因此，寻找反应步骤少，工序简单、原料易得、成本低的工业化生产的麦草畏的合成方法十分必要。

发明内容

有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种2-溴-3,6-二氯苯甲酸的制备方法及麦草畏的制备方法，该方法制备简单且收率较高。

本发明提供了一种麦草畏的制备方法，包括以下步骤：

S1)在催化剂存在的条件下，将2-溴苯甲酸在氯磺酸或浓硫酸中进行氯化反应，得到2-溴-3,6-二氯苯甲酸；

S2)将2-溴-3,6-二氯苯甲酸进行甲氧基化反应，得到麦草畏。

优选的，所述催化剂选自三氯化铁、三氯化铝与氯化锌中的一种或多种。

优选的，所述氯化反应的氯化剂选自氯气。

优选的，所述氯化反应的温度为30℃～90℃；所述氯化反应的时间为20～60min。

优选的，所述2-溴苯甲酸按照以下方法制备：

A)将苯甲酸用溴化剂溴化后，得到2-溴苯甲酸。

优选的，所述溴化剂为溴素。

优选的，所述溴化在氯磺酸中进行。

优选的，所述溴化的温度为0℃～30℃；所述溴化的时间为30～90min。

优选的，所述步骤A)具体为：