[发明专利]2-亚胺(3H)多取代呋喃或噻吩衍生物及其合成

权利要求书

1.一种2-亚胺(3H)多取代呋喃或噻吩衍生物的合成方法，2-亚胺(3H)多取代呋喃衍生物1，或2-亚胺(3H)多取代噻吩衍生物2，其分子结构式如下：

所述2-亚胺(3H)多取代呋喃或噻吩衍生物的合成方法：以1-烷硫基-1-胺基-1-烯-3-酮3或硫酮4和对甲苯磺酰腙5为起始原料，过渡金属为催化剂，在碱性加热条件下，溶剂中发生环化及卡宾插入反应，一步生成2-亚胺(3H)多取代呋喃衍生物1，或2-亚胺(3H)多取代噻吩衍生物2；

合成路线如下述反应式所示，

；

R¹选自以下基团：甲基、含有氢、甲基、甲氧基、氟、氯、溴、三氟甲基中的一种或二种以上取代基的苯环、萘基、呋喃基或噻吩基；

R²为选自以下基团：碳原子数为1-18的烷基、烯丙基、苄基、呋喃亚甲基或四氢呋喃亚甲基；

R选自以下基团：甲基、乙基或苄基；

R³选自以下基团：甲基、含有氢、甲基、甲氧基、氟、氯、溴、碘、三氟甲基中的一种或二种以上取代基的苯环、萘基、呋喃基或噻吩基；

R⁴选自以下基团：甲基、乙基或含有氢、甲基、甲氧基、氟、氯、溴、碘、三氟甲基中的一种或二种以上取代基的苯环；

金属催化剂为Pd₂(dba)₃、Pd(OAc)₂、Pd(PPh₃)₂Cl₂、RuCl₂(PPh₃)₃、[RuCl₂(p-cymene)]₂、[Rh(COD)Cl]₂、[Cp*RhCl₂]₂、CuBr、CuI、CuCl₂、CuBr₂中的一种或二种以上；

碱为碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、磷酸钾、叔丁醇钾或叔丁醇锂中的一种或二种以上。

2.按照权利要求1所述的合成方法，其特征在于：

其中：1-烷硫基-1-胺基-1-烯-3-酮3或硫酮4 与对甲苯磺酰腙5的摩尔比为1:1-1:4；

1-烷硫基-1-胺基-1-烯-3-酮3或硫酮4与金属催化剂的摩尔比为1:0.05-1:0.3；

1-烷硫基-1-胺基-1-烯-3-酮3或硫酮4与碱的摩尔比为1:1-1:4；

反应溶剂为甲苯、1,4-二氧六环、1,2-二氯乙烷（DCE）、二氯甲烷（DCM）、乙醇、N,N-二甲基甲酰胺（DMF）、或二甲基亚砜（DMSO）中的一种或二种以上；1-烷硫基-1-胺基-1-烯-3-酮3或硫酮4于反应溶剂中的摩尔浓度为0.05-1.0 M；

反应气氛为氮气和/或氩气；反应时间为0.5-48小时；反应温度为40-140 ℃。

3. 按照权利要求1或2所述的合成方法，其特征在于：1-烷硫基-1-胺基-1-烯-3-酮3生成1的反应中，1-烷硫基-1-胺基-1-烯-3-酮3与金属催化剂的摩尔比为1:0.2；硫酮4 生成2的反应中，硫酮4与金属催化剂的摩尔比为1:0.2。

4.按照权利要求1或2所述的合成方法，其特征在于：1-烷硫基-1-胺基-1-烯-3-酮3生成1的反应中，1-烷硫基-1-胺基-1-烯-3-酮3与碱的摩尔比为1:3；硫酮4生成2的反应中，硫酮4与碱的摩尔比为1:3。

5.按照权利要求1或2所述的合成方法，其特征在于：1-烷硫基-1-胺基-1-烯-3-酮3生成1的反应在非质子溶剂中进行；硫酮4生成2的反应在非质子溶剂中进行。