[发明专利]一种壳聚糖功能化金属有机骨架材料及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种壳聚糖功能化金属有机骨架材料的制备方法，包括以下步骤：

(1)纳米尺寸金属有机骨架的合成：以表面活性剂为模板，以含有N或O能够提供孤电子对的原子的刚性配体为有机配体，以碱土金属元素，镧系金属元素，过渡金属元素，两性元素中的一种或一种以上的金属元素的离子为金属离子，采用水热法或微波法或超声法进行合成；

(2)向步骤(1)制得的纳米尺寸金属有机骨架中滴加新鲜配置的EDC/NHS溶液，金属有机骨架与EDC/NHS溶液加入量的摩尔比为1：(1～1.5)，EDC/NHS溶液中，EDC和NHS的浓度均为3～8mmol/L；活化1～3小时之后，离心去除多余的EDC/NHS；将活化后的纳米尺寸金属有机骨架加入到含有壳聚糖醋酸溶液的质量分数为1％的聚乙烯醇溶液中，每10ml壳聚糖溶液中加入1～6ml金属有机骨架，在15～45℃发生反应，在电磁搅拌器上搅拌均匀反应20～60分钟，反应之后经过固液分离、离心或者过滤，直接干燥或者在真空条件下干燥即得壳聚糖功能化纳米尺寸金属有机骨架材料；

步骤(1)中，所述表面活性剂为十六烷基三甲基溴化铵或阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠或聚乙烯醇或聚乙二醇或聚丙三醇；

步骤(1)中，所述有机配体为对苯二甲酸、草酸、琥珀酸、酒石酸、三苯胺三羧酸或苯三甲酸；

步骤(1)中，所述碱土金属元素为Be、Mg、Ca、Sr；镧系金属元素为Ce、Sm、Eu、Ho、Tb、Er；过渡金属元素为Se、Y、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Re、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Hg；两性元素元素为Al、Ga、Sn、Pb、Sb、Bi。

2.如权利要求1所述的一种壳聚糖功能化金属有机骨架材料的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，纳米尺寸金属有机骨架的水热法的合成方法为：将有机配体、金属离子和表面活性剂模板按摩尔比为(0.1～0.5)：1：(1～2.5)加入到反应釜中，然后再加入N,N'-二甲基甲酰胺、乙醇或甲醇、去离子水按体积比为(5～1)：1：(0.1～0.5)组成的混合溶液，反应物中金属离子加入量与混合溶液的加入量的比为1mol：3～30ml，在100～300℃下反应3～72小时，冷却，即得；

纳米尺寸金属有机骨架的微波法的合成方法为：将有机配体、金属离子和表面活性剂模板按摩尔比为(0.2～0.4)：1：(1～2.5)加入到N,N'-二甲基甲酰胺、乙醇或甲醇、去离子水按体积比为(5～1)：1：(0.1～0.5)组成的混合溶液中，金属离子加入量与混合溶液的加入量的比为1mol：3～30ml；将混合体系用微波加热处理1分钟，停2分钟，再加热3分钟，微波加热功率为500～1000W，反应后用水洗、醇洗至少一次，水、醇：金属有机骨架混合溶液体积比为(10～500)：1，洗涤后的产物于真空中干燥或自然干燥，即得；

纳米尺寸金属有机骨架的超声法的合成方法为：将有机配体、金属离子和表面活性剂模板按摩尔比为(0.2～0.4)：1：(1～2.5)加入到N,N'-二甲基甲酰胺、乙醇和去离子水按体积比为(5～1)：1：(0.1～0.5)组成的混合溶液中，金属离子加入量与混合溶液的加入量的比为1mol：3～30ml，混匀，在30℃恒温水浴条件下超声30～180min，反应完成后进行离心分离，分离后的固体交替水洗、醇洗至少一次，水、醇：金属有机骨架混合溶液体积比为(10～500)：1，洗涤后的产物于真空中干燥或自然干燥，即得。

3.权利要求1或2所述的制备方法制备得到的壳聚糖功能化金属有机骨架材料。

4.权利要求3所述的一种壳聚糖功能化金属有机骨架材料在药物负载中的应用。

5.如权利要求4所述的一种壳聚糖功能化金属有机骨架材料在药物负载中的应用，其特征在于，所述壳聚糖功能化纳米尺寸金属有机骨架材料在负载抗肿瘤药物5-氟尿嘧啶和亚叶酸中的应用。