[发明专利]含有进行了稳定化的4-氧代-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基的组合物、乙烯基化合物的阻聚剂组合物、及使用其的乙烯基化合物的阻聚方法有效
| 申请号： | 201280060556.9 | 申请日： | 2012-11-28 |
| 公开（公告）号： | CN104039835A | 公开（公告）日： | 2014-09-10 |
| 发明（设计）人： | 加藤武扬;中岛淳一 | 申请（专利权）人： | 伯东株式会社 |
| 主分类号： | C08F2/40 | 分类号： | C08F2/40;C07D211/94 |
| 代理公司： | 北京市柳沈律师事务所 11105 | 代理人： | 张涛 |
| 地址： | 日本*** | 国省代码： | 日本;JP |
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| 摘要： | |||
| 搜索关键词： | 含有 进行 稳定 甲基 哌啶 组合 乙烯基 化合物 阻聚剂 使用 方法 | ||
技术领域
本发明涉及含有进行了稳定化的4-氧代-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基的组合物、阻聚能力含有被稳定化的4-氧代-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基的乙烯基化合物的阻聚剂组合物、以及使用其的乙烯基化合物的阻聚方法，所述阻聚剂组合物即使在长期的保存、储藏下阻聚能力的下降也少。
背景技术
烯烃类在热、微量的氧或过氧化物、以及金属离子或光等的作用下发生自由基聚合而生成聚合物。众所周知，为了防止由于制造工序、精制工序、储藏工序等意外状况而发生的所述自由基的聚合，作为对策添加阻聚剂。例如提出了以下方法：在石油化学的乙烯制造工序中使用酚类、羟胺类(例如，参见专利文献1)、进一步使用哌啶-1-氧基类(参见专利文献2)等阻聚剂的方法，特别是具有非常优异的阻聚能力的哌啶-1-氧基类，近年来被广泛使用。
然而，已知哌啶-1-氧基类其自身体是自由基化合物，若将哌啶-1-氧基类溶解在溶剂中所得到的组合物进行长期保存，则存在自由基消失、阻聚能力下降的缺点，特别是4-氧代-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基(以下简写为“OXO-TEMPO”)中上述倾向显著。
作为解决上述缺点、抑制哌啶-1-氧基类的经过长时间后阻聚能力阻聚能力下降的方法，公开了使用醇作为溶剂的方法(参见专利文献3)；使以下化合物共存的方法(参见专利文献4)：哌啶-1-氧基化合物、N-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶化合物和2,2,6,6-四甲基哌啶化合物。但这些方法中，OXO-TEMPO的稳定化不充分，其阻聚能力下降程度大。
基于上述状况，现在哌啶-1-氧基类中阻聚能力下降少的4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基(以下简写为“H-TEMPO”)作为阻聚剂在工业上被最为广泛地使用。
然而，该H-TEMPO的制造中，需要以下2个阶段的反应工序：对4-氧代-2,2,6,6-四甲基哌啶(也称为三丙酮胺，以下简写为“TAA”)进行氢化，得到作为中间体的4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶(例如，参见专利文献5)，然后进一步利用过氧化氢对该中间体进行氧化(例如，参见专利文献6、专利文献7等)，由此得到H-TEMPO，相对于此，OXO-TEMPO仅通过对TAA进行氧化的1个阶段的工序就能够制备，因此，与H-TEMPO相比具有能便宜地获得的优点，因此，需要阻聚能力含有进行了稳定化的OXO-TEMPO的组合物、由其形成的乙烯基化合物的阻聚剂组合物、以及使用该组合物的乙烯基化合物的阻聚方法，所述组合物即使在长期的保存、储藏中也能抑制阻聚能力的下降。
专利文献1：美国专利第4434307号公报
专利文献2：日本特公平4-26639号公报
专利文献3：日本特开平11-171906号公报
专利文献4：日本特开2001-181252号公报
专利文献5：日本特开昭63-303967号公报
专利文献6：日本特公昭44-12142号公报
专利文献7：日本特开平6-247932号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明鉴于上述实际情况，以下述内容为技术问题：提供进行了稳定化的阻聚能力OXO-TEMPO组合物、含有该组合物的乙烯基化合物的阻聚剂组合物、及使用该组合物的乙烯基化合物的阻聚方法，所述组合物即使在长期的保存、储藏下也能抑制阻聚能力的下降。
解决问题的方法
本发明人等针对OXO-TEMPO的稳定化、特别是防止阻聚能力的下降，反复进行了深入研究，结果发现通过在该化合物中配合H-TEMPO，能够实现其稳定化、特别是即使在长期的保存、储藏下也能抑制OXO-TEMPO的阻聚能力的下降，从而完成了本发明。
即，本发明第一项发明是一种含有进行了稳定化的OXO-TEMPO的组合物，其中，在OXO-TEMPO中配合了H-TEMPO作为其稳定剂。
第二项发明是如第一项中的组合物，其中，相对于100重量份的OXO-TEMPO配合0.01重量份以上的H-TEMPO。
第三项发明是如第一项或第二项所述的组合物，其中，相对于100重量份的OXO-TEMPO配合10～500重量份的H-TEMPO。
第四项发明是如第一项～第三项中任一项所述的组合物，其进一步含有OXO-TEMPO及H-TEMPO的溶剂。
第五项发明是如第四项所述的组合物，其中，溶剂为水和醇化合物的混合溶剂。
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