[发明专利]一种树枝状大分子聚(酰胺-胺)接枝的葡聚糖及其制备方法有效

专利信息
申请号: 201210428081.6 申请日: 2012-10-31
公开(公告)号: CN102924724A 公开(公告)日: 2013-02-13
发明(设计)人: 肖春生;张羽;丁建勋;贺超良;庄秀丽;陈学思 申请(专利权)人: 中国科学院长春应用化学研究所
主分类号: C08G81/00 分类号: C08G81/00;C08B37/02;A61K47/36;A61K47/34;C12N15/87
代理公司: 北京集佳知识产权代理有限公司 11227 代理人: 赵青朵;李玉秋
地址: 130022 吉*** 国省代码: 吉林;22
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摘要:
搜索关键词: 一种 树枝 大分子 酰胺 接枝 聚糖 及其 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种树枝状大分子聚(酰胺-胺)接枝的葡聚糖,具有式I所示结构:

其中,主链为数均分子量1000~100000的葡聚糖;Q1和Q2的总接枝率为0.1%~85%;Q2的接枝率占总接枝率的0.1%~75%;Q 1为式II所示的取代基、Q2为式III所示的取代基;

R为式II~式VII所示的取代基;

2.根据权利要求1所述的树枝状大分子聚(酰胺-胺)接枝的葡聚糖,其特征在于,式I所示的化合物的数均分子量为5328~1207253。

3.一种树枝状大分子聚(酰胺-胺)接枝的葡聚糖的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:

a)提供4-氧代-4-(炔丙基氧基)丁二酸酐与葡聚糖;所述葡聚糖的数均分子量为1000~100000;将所述4-氧代-4-(炔丙基氧基)丁二酸酐与葡聚糖混合在有机溶剂中,在催化剂的作用下发生酯缩合反应,得到4-氧代-4-(炔丙基氧基)丁二酸酐修饰的葡聚糖;

b)提供叠氮化PAMAM,并与步骤a)得到的4-氧代-4-(炔丙基氧基)丁二酸酐修饰的葡聚糖混合在有机溶剂中,在硫酸铜和抗坏血酸的作用下进行点击化学反应,得到树枝状大分子聚(酰胺-胺)接枝的葡聚糖;所述叠氮化PAMAM的分子量为100~7182。

4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,步骤a)中所述4-氧代-4-(炔丙基氧基)丁二酸酐的按照如下方法制备:

将丙炔醇、4-二甲氨基吡啶、丁二酸酐混合在有机溶剂中,进行酯化反应,得到丁二酸单丙炔醇酯;

将所述丁二酸单丙炔醇酯和N,N'-二环己基碳二亚胺混合在有机溶剂中,进行脱水缩合,得到4-氧代-4-(炔丙基氧基)丁二酸酐。

5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述丁二酸酐与丙炔醇的摩尔比1~2:1。

6.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述4-氧代-4-(炔丙基氧基)丁二酸酐与所述葡聚糖的摩尔比为1~525:1;所述叠氮化PAMAM与所述4-氧代-4-(炔丙基氧基)丁二酸酐修饰的葡聚糖的摩尔比为1~394:1。

7.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,步骤b)中叠氮化PAMAM的按照如下方法制备:

将NaN3,溴丙胺溴化氢盐溶于水,在碱性条件下发生迈克尔加成反应,并经过提纯干燥工序,得到G0代叠氮化PAMAM;

或将丙烯酸甲酯和G0代叠氮化PAMAM溶解于有机溶剂中,进行迈克尔加成反应,反应产物经过提纯后得到G0.5代叠氮化PAMAM;将乙二胺与所述G0.5代叠氮化PAMAM溶解在有机溶剂中,进行胺解反应,反应产物经过提纯、得到G 1.0代叠氮化PAMAM;

或将丙烯酸甲酯和所述G1.0代叠氮化PAMAM溶解在有机溶剂中,进行迈克尔加成反应,反应产物经过提纯后得到G1.5代叠氮化PAMAM;将乙二胺与所述G1.5代叠氮化PAMAM溶解在有机溶剂中,进行胺解反应,反应产物经过提纯、得到G2.0代叠氮化PAMAM;

或将丙烯酸甲酯和所述G2.0代叠氮化PAMAM溶解在有机溶剂中,进行迈克尔加成反应,反应产物经过提纯后得到G2.5代叠氮化PAMAM;将乙二胺与所述G2.5代叠氮化PAMAM溶解在有机溶剂中,进行胺解反应,反应产物经过提纯、得到G3.0代叠氮化PAMAM;

或将丙烯酸甲酯和所述G3.0代叠氮化PAMAM溶解在有机溶剂中,进行迈克尔加成反应,反应产物经过提纯后得到G3.5代叠氮化PAMAM;将乙二胺与所述G3.5代叠氮化PAMAM溶解在有机溶剂中,进行胺解反应,反应产物经过提纯、得到G4.0代叠氮化PAMAM;

或将丙烯酸甲酯和所述G4.0代叠氮化PAMAM溶解在有机溶剂中,进行迈克尔加成反应,反应产物经过提纯后得到G4.5代叠氮化PAMAM;将乙二胺与所述G4.5代叠氮化PAMAM溶解在有机溶剂中,进行胺解反应,反应产物经过提纯、得到G5.0代叠氮化PAMAM。

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