[发明专利]一种从有机废液中回收钯的方法

说明书

技术领域

本发明属于贵金属回收技术领域，具体涉及一种从有机废液中回收钯的方法。

背景技术

贵金属Pd与三苯基膦、辛酸等有机化合物形成的Pd配合物，作为均相催化剂，被广泛应用于化工行业。然而在制备催化剂的过程中，Pd都或多或少有所损失。因此从制备催化剂过程中产生的废液中回收Pd，不仅具有经济效益，而且可以减少环境污染。

关于从含Pd废水中回收Pd的资料有很多，然而大多数资料提出的方法均适用于含钯的无机相水溶液，如专利CN1388256A提供了一种利用细菌菌体从低浓度钯离子废液中回收钯的方法，专利CN85100240提供了一种用巯基胺型螯合树脂回收电镀废液中的金和钯的方法，专利CN1146495A提供了一种提取金属钯的方法，该方法采用惰性溶剂、碱金属碘化物以及冠醚溶液将钯从其强酸性、强碱性溶液中富集分离；专利CN101215012A提供了一种用离子交换树脂吸附回收含钯废液中钯的方法，该方法采用经过无水乙醇、盐酸预处理的大孔弱酸性丙烯酸系阳离子交换树脂将钯从其酸性水溶液中分离；CN101618898A提出了一种酸性废水中金、铂金和钯金的离子交换回收方法，该方法采用将精炼废水通过吸附树脂，使负离子贵金属与吸附树脂结合，从而达到从废水中分离的目的；专利CN101020964A提出了一种固相萃取提取和分离钯的方法，该方法采用一种键合了钯萃取剂的高分子微球聚合物为固定相，以含贵贱金属的盐酸溶液作流动相，实现钯与铂、铑、铱及碱金属铜、铁、镍、锌等金属元素分离。而对于从含钯的有机废液中回收钯的方法则少见报道。

发明内容

本发明所要解决的技术问题在于针对上述现有技术的不足，提供一种从有机废液中回收钯的方法。该方法适用于均相催化剂生产过程中产生的含钯有机废液，解决了从有机相中回收钯的问题，该方法操作简便、不需对废液进行任何预处理，可以在均相催化剂生产的同时进行有机废液中钯的回收，实现边生产边回收的效果。采用本发明的方法回收有机废液中的钯，回收率达91.5％以上。

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：一种从有机废液中回收钯的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：

步骤一、采用固相萃取的方法将均相催化剂生产过程中产生的含钯有机废液中的钯萃取至固相萃取剂中，得到含钯固相萃取剂；所述含钯有机废液中钯的质量含量为10ppm～500ppm；

步骤二、对步骤一中所述含钯固相萃取剂进行干燥，然后将干燥后的含钯固相萃取剂置于酸性溶剂中，在温度为80℃～130℃的条件下回流搅拌5h～10h，使钯从固相萃取剂中转移至酸性溶剂中，过滤得到H₂PdCl₄溶液；所述酸性溶剂为盐酸或王水，酸性溶剂的用量为含钯固相萃取剂体积的3～20倍；

步骤三、对步骤二中所述H₂PdCl₄溶液采用常规氨络合和盐酸酸化法反复提纯2～5次，得到钯液；

步骤四、向步骤三中所述钯液中加入还原剂进行还原，得到金属钯粉；所述还原剂为甲酸或水合肼，还原剂的用量为钯质量的3～5倍。

上述的一种从有机废液中回收钯的方法，步骤一中所述固相萃取剂为含有-SH、和中至少两种基团的硅胶。

上述的一种从有机废液中回收钯的方法，步骤一中所述固相萃取剂为键合有二烃基硫醚或二烃基亚砜的高分子聚合物。

上述的一种从有机废液中回收钯的方法，所述高分子聚合物为N，N-亚甲基二丙烯酰胺与乙烯基咪唑的聚合物，或二甲基丙烯酸乙二醇酯与丙烯酸的聚合物。

上述的一种从有机废液中回收钯的方法，步骤一中所述固相萃取剂与含钯有机废液中钯的质量比为100∶1～4。

上述的一种从有机废液中回收钯的方法，步骤一中所述固相萃取的温度为20℃～50℃。

上述的一种从有机废液中回收钯的方法，步骤一中所述固相萃取过程中含钯有机废液的流速为1mL/min～20mL/min。

上述的一种从有机废液中回收钯的方法，步骤二中所述盐酸的质量浓度为36％～38％。

上述的一种从有机废液中回收钯的方法，步骤二中所述王水是由质量浓度为65％～68％的硝酸与质量浓度为36％～38％的盐酸按照1∶3的体积比混合配制而成。

本发明的钯萃取过程可对含钯有机废液反复萃取多次，即将萃取后的流出液返回固相萃取柱中反复萃取。

本发明与现有技术相比具有以下优点：