[发明专利]2-羟基-4-氨基苯甲酸的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种2-羟基-4-氨基苯甲酸的制备方法。

背景技术

2-羟基-4-氨基苯甲酸结构如式I所示，是重要的医药及染料合成中间体。其主要以间氨基苯酚为原料进行制备。有文献报道过以二氧化碳和间氨基苯酚反应制备2-羟基-4-氨基苯甲酸(Bulletin of the Chemical Society of Japan，2003，vol.76，# 11 p.2191-2196)，其反应过程温度过高(反应温度为125～230℃)，不仅能耗过大，也存在较大的安全隐患；此方法中使用纯二氧化碳作为原料，如果改用二氧化碳回收气作为原料，由于回收气中除二氧化碳外还含有其它氧化或还原性气体，因此会发生不必要的副反应，从而导致最终收率的降低(导致收率仅有60％左右)。另有其它文献报道以二氧化碳与间氨基苯酚反应制备2-羟基-4-氨基苯甲酸(Journal of Organic Chemistry，1958，vol.23，p.1422)，其过程虽然温度不高，但由于在水溶液中反应，不可避免地带来氨基的水解，导致反应有少量2，4-二羟基苯甲酸生成，增加了分离成本。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种成本低廉、清洁高效、收率高的2-羟基-4-氨基苯甲酸的制备方法。

为了解决上述技术问题，本发明提供一种2-羟基-4-氨基苯甲酸的制备方法，包括以下步骤：

1)、于室温下，间氨基苯酚与醇钠在醇中反应0.8～1.2小时，得间氨基苯酚钠盐的醇溶液；间氨基苯酚与醇钠的摩尔比为1∶1～5；

2)、将间氨基苯酚钠盐的醇溶液放入高压釜中，通入二氧化碳回收气，在二氧化碳的超临界条件下反应1～5小时(较优为3～5小时)，间氨基苯酚钠盐与二氧化碳的摩尔比为1∶1～10；

反应结束后，将所得的反应液降至室温，过滤，滤液减压蒸除溶剂醇，得到固体；加水将固体溶解(水的用量只需使该固体能溶解即可)，得到溶液；向所得溶液中加入无机酸调节pH至6～7，有固体析出，再次过滤，所得的滤饼即为2-羟基-4-氨基苯甲酸。

作为本发明的2-羟基-4-氨基苯甲酸的制备方法的改进：二氧化碳的超临界条件为：温度50～100℃，压力8～15Mpa(该压力通过温度和氮气加压的方式调节)。

作为本发明的2-羟基-4-氨基苯甲酸的制备方法的进一步改进：醇钠为甲醇钠、乙醇钠、丙醇钠或丁醇钠。

作为本发明的2-羟基-4-氨基苯甲酸的制备方法的进一步改进：醇与间氨基苯酚的用量比为：80～120mL的醇/0.05mol的间氨基苯酚。

作为本发明的2-羟基-4-氨基苯甲酸的制备方法的进一步改进：醇为甲醇、乙醇、丙醇或丁醇。

作为本发明的2-羟基-4-氨基苯甲酸的制备方法的进一步改进：二氧化碳回收气为工业用废气，二氧化碳的体积含量为65～75％。

在本发明的步骤1)中，间氨基苯酚能全部转化为间氨基苯酚钠盐。在本发明中，无机酸是指盐酸、硫酸等常规无机酸，可为纯无机酸，也可为各种浓度的无机酸溶液；此为本行业的常规技术。在本发明的步骤1)中，醇钠中的“醇”与作为溶剂的“醇”的种类相同。

本发明的2-羟基-4-氨基苯甲酸的制备方法在常温(即室温)下进行反应，且无需进行后续的分离处理；因此具有成本低廉、环境友好，工艺简单、收率高的特点。本发明使用二氧化碳回收气(为工业用废气)为原料，不但能降低成本，还能实现废气的综合利用。

具体实施方式

本发明中的室温是指10～30℃。

实施例1、一种2-羟基-4-氨基苯甲酸的制备方法，依次进行以下步骤：

1)、于室温下，以100mL甲醇为溶剂，加入5.5g间氨基苯酚(0.05mol)，分批(例如为3批)加入8.1g甲醇钠(0.15mol)搅拌反应1小时，得到间氨基苯酚钠盐的醇溶液。

2)、将间氨基苯酚钠盐的醇溶液加入高压釜中，向高压釜中充入二氧化碳回收气(二氧化碳含量约11g，0.25mol；该二氧化碳回收气中二氧化碳的体积含量为70％)，升温至70℃，充氮调节釜压至9MPa，搅拌反应3小时结束反应。