[发明专利]一种β，δ-位不同官能团取代的芳香酮类化合物的制备方法

摘要

本发明公开一种β，δ‑位不同官能团取代的芳香酮类化合物的制备方法。本方法用芳香醛、缺电子烯烃、苯乙烯衍生物和叔丁基过氧化氢为反应底物，在过渡金属的催化下发生自由基串联反应生成过氧化物；然后向反应体系中加入碱，将过氧化物直接转化为β，δ‑位不同官能团取代的芳香酮类化合物。本方法用叔丁基过氧化氢作为自由基引发剂和氧化剂，将芳香醛转化为酰基自由基；然后酰基自由基对缺电子烯烃(如丙烯酸酯类、丙烯腈、丙烯酰胺类化合物)和苯乙烯类衍生物依次发生加成，最后和叔丁基过氧化氢发生偶联，得到相应的过氧化物；新生成的过氧化物在碱的作用下发生Kornblum‑DeLaMare重排，通过一锅反应，得到β，δ‑位不同官能团取代的芳香酮类化合物。反应温度为25‑150℃，反应时间为0.1‑72小时。它克服了传统方法合成β，δ‑位不同官能团取代的芳香酮类化合物合成步骤复杂，且选择性较差的缺点。它与已有方法相比：一次反应实现两个烯烃的双官能团化反应和交叉偶联，构筑3个新的化学键和引入两个新的功能团芳香酮产物中；原料廉价易得，操作简单，更安全、更经济有效、同时对空气、水分、光均不敏感，产率较高，产物易分离纯化，有很好的应用前景。

主权项

1.一种用于制备式I结构通式的β，δ‑位不同官能团取代的芳香酮类化合物的方法，其特征在于：在过渡金属的催化下，式II结构通式所示的芳香醛在叔丁基过氧化氢的引发下生成酰基自由基，酰基自由基对式III和式IV结构通式所示的烯烃依次发生自由基加成，然后与过氧化叔丁醇发生自由基‑自由基耦合反应，得到式V结构通式所示的化合物；然后往反应体系中加入碱，式V结构通式所示的过氧化物在碱的作用下，通过一锅反应，失去一分子的叔丁醇得到式I结构通式所示的化合物。