[发明专利]通过烯丙醇及其酰化产物的羰基化制备不饱和羧酸的方法

摘要

本发明涉及在低温、低压和/或低催化剂载量下将烯丙醇羰基化的方法。在另一实施方案中，烯丙醇的酰化产物用于羰基化。本发明还涉及这些羰基化产物的二次产物，尤其是(‑)‑降龙涎香醚的制备。

主权项

1.一种制备包含至少一种通式(I)的不饱和羧酸或其盐的组合物的方法其中R¹是氢、线性或支化C₁‑C₂₄‑烷基、具有1、2、3或多于3个C‑C双键的线性或支化C₂‑C₂₄‑烯基、未取代的C₅‑C₁₂‑环烷基或被1、2或3个C₁‑C₆‑烷基取代的C₅‑C₁₂‑环烷基或未取代的芳基或被1、2或3个C₁‑C₆‑烷基取代的芳基，R²是氢、线性或支化C₁‑C₂₄‑烷基或具有1、2、3或多于3个C‑C双键的线性或支化C₂‑C₂₄‑烯基，或R¹和R²与它们键合至的碳原子一起形成未取代的C₅‑C₇‑环烷基或是带有1、2或3个线性或支化C₁‑C₆‑烷基的C₅‑C₇‑环烷基，其中对选自通式(II.1)和(II.2)的化合物的烯丙醇施以通过在包含至少一种元素周期表的第8、9和10族的金属的过渡金属催化剂存在下与一氧化碳反应的羰基化，其中所述反应还在至少一种有机磷化合物作为配体存在下和在基于烯丙醇计亚化学计算量的选自脂族C₁‑C₁₂‑单羧酸的酐、脂族C₄‑C₂₀‑二羧酸的酐、脂环族C₇‑C₂₀‑二羧酸的酐、芳族C₈‑C₂₀‑二羧酸的酐和式(III.1)和(III.2)的酰化烯丙醇的化合物A)存在下实施其中R³是氢、线性或支化C₁‑C₂₄‑烷基、具有1、2、3或多于3个C‑C双键的线性或支化C₂‑C₂₄‑烯基、未取代的C₅‑C₁₂‑环烷基或被1、2或3个C₁‑C₆‑烷基取代的C₅‑C₁₂‑环烷基或未取代的芳基或被1、2或3个C₁‑C₆‑烷基取代的芳基，R⁴是氢、线性或支化C₁‑C₂₄‑烷基或具有1、2、3或多于3个C‑C双键的线性或支化C₂‑C₂₄‑烯基，或R³和R⁴与它们键合至的碳原子一起形成未取代的C₅‑C₇‑环烷基或是带有1、2或3个线性或支化C₁‑C₆‑烷基的C₅‑C₇‑环烷基，R⁵是C₁‑C₅‑烷基，并且其中所述反应在不大于100℃的温度下实施。