[发明专利]制备(甲基)丙烯酸降冰片基酯的方法有效

专利信息
申请号: 201880006924.9 申请日: 2018-01-22
公开(公告)号: CN110198925B 公开(公告)日: 2022-08-30
发明(设计)人: A·米斯克;C·福莱肯斯坦;F·弗莱施哈克尔 申请(专利权)人: 巴斯夫欧洲公司
主分类号: C07C67/04 分类号: C07C67/04;C07C69/54
代理公司: 北京市中咨律师事务所 11247 代理人: 肖威;刘金辉
地址: 德国莱茵河*** 国省代码: 暂无信息
权利要求书: 查看更多 说明书: 查看更多
摘要: 发明涉及一种通过在作为催化剂的三氟化硼存在下使降冰片烯与(甲基)丙烯酸反应而制备(甲基)丙烯酸降冰片基酯的方法,其特征在于e)将三氟化硼加入(甲基)丙烯酸中,f)将混合物加热至75‑110℃的温度,g)加入降冰片烯,和h)从反应混合物中分离出获得的(甲基)丙烯酸降冰片基酯。本发明进一步涉及一种通过在作为催化剂的三氟化硼存在下使降冰片烯与(甲基)丙烯酸反应而制备(甲基)丙烯酸降冰片基酯的方法,其特征在于e)将三氟化硼加入有机溶剂中,f)将混合物加热至75‑110℃的温度,g)加入包含降冰片烯和(甲基)丙烯酸的混合物,和h)从反应混合物中分离出获得的(甲基)丙烯酸降冰片基酯。
搜索关键词: 制备 甲基 丙烯酸 冰片 方法
【主权项】:
1.一种通过在作为催化剂的三氟化硼存在下使降冰片烯与(甲基)丙烯酸反应而制备(甲基)丙烯酸降冰片基酯的方法,其中:a)首先将三氟化硼加入(甲基)丙烯酸中,b)将初始装料加热至75‑110℃的温度,c)添加降冰片烯,和d)从反应混合物中分离获得的(甲基)丙烯酸降冰片基酯。
下载完整专利技术内容需要扣除积分,VIP会员可以免费下载。

该专利技术资料仅供研究查看技术是否侵权等信息,商用须获得专利权人授权。该专利全部权利属于巴斯夫欧洲公司,未经巴斯夫欧洲公司许可,擅自商用是侵权行为。如果您想购买此专利、获得商业授权和技术合作,请联系【客服

本文链接:http://www.vipzhuanli.com/patent/201880006924.9/,转载请声明来源钻瓜专利网。

同类专利
  • 一种微通道反应器中连续制造1-乙醇基-乙醇甲基丙烯酸酯的方法-202310733795.6
  • 徐红岩;马敬祥;夏伟冬;周志国 - 上海吉奉生物科技有限公司
  • 2023-06-20 - 2023-10-27 - C07C67/04
  • 本发明涉及一种微通道反应器中连续制备1‑乙醇基‑乙醇甲基丙烯酸酯方法。主要解决传统的批次反应工艺,反应时间长,底物反应不完全,原料味道大,易聚合,存在一定的安全隐患的技术问题。本发明包括以下步骤:甲基丙烯酸和磷酸混合为原料1;在氮气保护下,将原料1和作为原料2的乙烯基乙醚分别通过计量泵进入微通道反应器的混合器中进行混合,通过计量泵控制两种原料的加入量和反应停留时间,两种原料经微通道反应器的混合器后进入反应器进行反应,反应液经后处理得到产物。
  • 甲基丙烯酸异冰片酯环保加工的方法及设备-202310916589.9
  • 朱庆兵;黄华毅 - 佛山市三水精泽化工有限公司
  • 2023-07-25 - 2023-10-27 - C07C67/04
  • 本发明公开的属于化工基础原料加工技术领域,具体为甲基丙烯酸异冰片酯环保加工的方法及设备,包括具体步骤如下:通过第一进液管使甲基丙烯酸和莰烯反应所得的混合液流入到第一分布组件中,以使混合液均匀的落在第一填料组件上,通过第一进气管使气体流入到分离塔的底端内壁上,以使气体依次经过第二填料组件、排气管、冷却组件、吸附组件和第二进气管流入到分离塔的中端内壁中,本发明通过将第一精馏机构、第二精馏机构、冷却组件和吸附组件均设在分离塔中,不仅减小了设备的体积,还缩短了各步骤间的输送距离,进而提高了甲基丙烯酸异冰片酯的加工效率。
  • 一种由松节油合成中长链脂肪酸葑酯、龙脑酯以及制备环保塑化剂的方法-202110448676.7
  • 孟中磊;周永红;胡立红;赵振东;温如斯;高守娜;廖仲秋 - 广西壮族自治区林业科学研究院
  • 2021-04-25 - 2023-10-24 - C07C67/04
  • 本发明公开了一种由松节油合成中长链脂肪酸葑酯、龙脑酯及其制备环保塑化剂的方法。本发明采用α‑羟基羧酸与硫酸氢盐组成的复合催化剂,以松节油与中长链脂肪酸或者天然油脂水解的脂肪酸为原料,控制反应温进行酯化反应,直接合成中长链脂肪酸葑酯、龙脑酯。反应结束后,可以通过短链醇将未反应的脂肪酸酯化或和用短链脂肪酸将松节油异构副产物莰烯酯化,进一步提高原料的利用率。本发明的创制复合催化剂,活性高、成本低,制备的中长链脂肪酸葑酯、龙脑酯可以作为绿色溶剂、表面活性剂、增塑剂使用。以不饱和脂肪酸或者天然油脂水解的脂肪酸为原料时,可通过对不饱和脂肪酸酯进行环氧化,制备环氧化改性的混合酯类塑化剂。
  • 一种溴乙酸叔丁酯的合成方法-202310867581.8
  • 余小军;陈燚 - 菏泽富达生物科技有限公司
  • 2023-07-15 - 2023-10-13 - C07C67/04
  • 本发明公开了一种溴乙酸叔丁酯的合成方法,以溴乙酸和异丁烯为原料,强酸性阳离子交换树脂为催化剂,叔丁醇为添加剂,在常压下合成溴乙酸叔丁酯;该方法彻底变更原有工艺,由二步生产法变为一步法生产,并具备实行规模、连续化生产条件,有利于生产成本的大幅度下降;没有传统工艺产生毒性较大的溴乙酰氯的问题,生产环节更绿色、更环保;叔丁醇能够抑制异丁烯的聚合反应,提高了异丁烯的转化率,合成过程中产生的副产品少,提高了原料的利用率。
  • 一种(甲基)丙烯酸异丁酯的制备方法-202211432978.6
  • 唐友明;岳岩君;滕孝义;龙丹丸子 - 湖南正量工程技术有限公司
  • 2022-11-16 - 2023-06-20 - C07C67/04
  • 本发明提供一种(甲基)丙烯酸异丁酯的制备方法,包括以氯铂酸为主催化剂,以吩噻嗪为助催化剂,在低级醇溶剂中将氯铂酸和吩噻嗪配制成铂系络合催化剂;以(甲基)丙烯酸、异丁烯为原料,以受阻酚类抗氧剂为阻聚剂,在惰性气体保护下在密闭反应器内通过铂系络合催化剂使(甲基)丙烯酸和异丁烯进行反马氏规则加成反应,合成(甲基)丙烯酸异丁酯,再对反应液减压回收异丁烯,精馏得到(甲基)丙烯酸异丁酯。本申请提供的(甲基)丙烯酸异丁酯的制备方法,能得到反马氏规则加成的产物,且反应体系无酸性废水产生,对设备、管道、仪表几乎无腐蚀,解决了酸性废水难以处理的问题。
  • 一种(甲基)丙烯酸叔丁酯的制备方法-202211617826.3
  • 黄家辉;苗治理 - 中国科学院大连化学物理研究所
  • 2022-12-15 - 2023-05-12 - C07C67/04
  • 本发明公开了一种(甲基)丙烯酸叔丁酯的制备方法,属于有机合成技术领域。本发明将催化剂、阻聚剂、(甲基)丙烯酸和异丁烯加入反应釜中搅拌反应,制备(甲基)丙烯酸叔丁酯,所述的催化剂为复合氧化物M1Ox‑M2Oy,催化剂中的M1为Fe、Nb、Sn、W、Ga、Re、Y、La、Ce、Nd、Sm、Er中一种或两种以上;M2Oy为Al2O3、SiO2中一种或两种,所述催化剂中M1的含量为0.1‑10wt%。本发明的工艺路线简单、反应条件温和催化剂与原料产物易分离、绿色环保、无污染,提高了酯化率,同时有效防止了反应过程中原料与产物的聚合,降低了丙烯酸叔丁酯的生产成本。
  • 一种利用复合金属氧化物催化剂合成(甲基)丙烯酸叔丁酯的方法-202211617913.9
  • 黄家辉;苗治理 - 中国科学院大连化学物理研究所
  • 2022-12-15 - 2023-05-09 - C07C67/04
  • 本发明公开一种利用复合金属氧化物催化剂合成(甲基)丙烯酸叔丁酯的方法,属于有机合成技术领域。本发明将催化剂、阻聚剂、(甲基)丙烯酸和异丁烯在反应釜中混合,合成(甲基)丙烯酸叔丁酯,所述的催化剂为复合氧化物WO3/CexFeyMzO2,其中,M为Zr、Nb、Sn、Ga、Re、Y、La、Nd、Sm、Er中一种或两种以上,阻聚剂为叔丁醇、吩噻嗪、对羟基苯甲醚、叔丁基邻苯二酚的组合,并与空气联用。本发明明显降低了丙烯酸叔丁酯的生产成本,提高了酯化率,同时有效防止了反应过程中原料与产物的聚合,具有工艺路线简单、反应条件温和催化剂与原料产物易分离等优点。
  • 烯丙基化偶联反应方法及其应用-202110387338.7
  • 舒伟;刘明上 - 南方科技大学
  • 2021-04-09 - 2023-04-28 - C07C67/04
  • 本发明公开了一种新颖的烯丙基化偶联反应方法:以烯基噻蒽盐为烯丙基化试剂,分别以羧酸类化合物、有机胺为底物在碱的存在下,或者直接以羧酸盐类化合物、芳烃/杂环烃为底物,室温条件下,在有机溶剂中反应,得到烯丙基化偶联产物;该制备方法条件温和,无过渡金属参与,可以高效实现各类烯丙基酯、烯丙基取代胺和烯丙基取代芳烃/杂环烃化合物的制备,在精细化工、材料科学和制药领域都有理想的应用前景。
  • 一种莰烯合成的长链脂肪酸异龙脑酯、方法及其应用-202211507589.5
  • 秦荣秀;孟中磊;黎贵卿;陈海燕;杨素华;梁忠云;温如斯;周永红 - 广西壮族自治区林业科学研究院
  • 2022-11-29 - 2023-03-28 - C07C67/04
  • 本发明公开了一种莰烯合成长链脂肪酸异龙脑酯的方法,将莰烯、长链脂肪酸、催化剂加入反应釜中,开启搅拌,控制温度反应,得合成产物;将液体产物过滤后移入水洗罐,用有机溶剂洗涤催化剂,洗涤液过滤后移入水洗罐;向合成产物中加水洗涤,静置分层,分离得到长链脂肪酸和长链脂肪酸异龙脑酯的混合物;然后加入有机溶剂对混合物进行溶解,再加入氢氧化钠溶液进行反应,最后加水进行洗涤,得上层的长链脂肪酸异龙脑酯粗品;粗品经旋蒸除溶剂、水中蒸馏除轻组分即得长链脂肪酸异龙脑酯精品。本方法得到的产物收率高,纯度高,产品易分离,所用的催化剂具有催化活性高,制备简单、重复性好、无毒、腐蚀性低,容易实现工业化生产。
  • 一种无过渡金属催化的氯代烯丙基酯的合成方法-202210574561.7
  • 冯秀娟;李世鸿;包明;王泽优 - 大连理工大学
  • 2022-05-25 - 2023-03-07 - C07C67/04
  • 本发明提供了一种无过渡金属催化的氯代烯丙基酯的合成方法,以羧酸化合物及酚氧基联烯基醚为原料,在次氯酸叔丁酯和有机溶剂的存在下,构建一系列含C‑Cl和C‑O键的氯代烯丙基酯类化合物。氯代烯丙基酯作为一种重要的酯类,在许多天然产物中都有这类结构的存在,此外其还是有机合成领域有着重要应用价值的中间体,具有广阔的市场前景。该发明专利的方法具有步骤简单、原料易得、反应条件温和等优点。本发明具有较大的使用价值和社会经济效益。
  • 一种含三氟甲基的α-酰氧基酮的制备方法-202211132370.1
  • 宋小芳;张兴国;涂海勇 - 温州理工学院
  • 2022-09-16 - 2022-12-27 - C07C67/04
  • 一种含三氟甲基的α‑酰氧基酮的制备方法,通过以三氟甲基炔丙醇和多种有机酸为反应底物进行反应,反应底物具有普适性,整个反应在常压下进行,反应条件温和,容易达到,同时反应时间较短,时间成本较低,得到的目标产物含三氟甲基的α‑酰氧基酮,在酸性条件下很容易水解得到相应的三氟甲基化α‑羟基酮,在医药、生物化学、有机合成等领域均有着广泛的应用。
  • 一种利用咪唑酸性离子液体合成正龙脑的方法-202010937788.4
  • 黄金艳;蒋丽红;王亚明;杨文娟;黄鹏鹏 - 昆明理工大学
  • 2020-09-09 - 2022-11-29 - C07C67/04
  • 本发明公开了一种利用咪唑酸性离子液体合成正龙脑的方法,该方法以甲苯作为溶剂用N‑丁基咪唑、1,4‑丁磺酸内酯合成中间体,用乙酸乙酯洗涤后干燥,干燥物与浓硫酸反应,制得咪唑酸性离子液体催化剂1‑磺酸丁基‑3‑丁基咪唑硫酸氢盐;将该咪唑酸性离子液体催化剂应用在α‑蒎烯酯化‑皂化反应中,得到具有高选择性的正龙脑;本发明提供的咪唑酸性离子液体无须引入其他类型助催化剂就可以提高正龙脑的选择性,催化效果稳定,且该离子液体作为催化剂制备方法简单,周期短,静置即可实现催化剂与产物的分离,方便催化剂的回收利用。
  • 一种高导热性氟化液的制备方法-202210803692.8
  • 于洁;贺祖章;孙爱祥 - 武汉肯达科讯科技有限公司
  • 2022-07-07 - 2022-10-11 - C07C67/04
  • 本发明公开了一种高导热性氟化液的制备方法,具体涉及全氟烯烃与有机羧酸的加成酯化反应,反应后生成一种含氟的酯类化合物,该含氟酯类化合物具有优异的导热性能、电绝缘性能、化学稳定性、热稳定性和低沸点等特性,该氟化液的制备方法是:全氟烯烃与有机羧酸在强酸性催化剂、加热条件下碳碳双键与羧基氧氢键发生加成酯化反应,反应后的混合物依次经弱碱性溶液洗涤、纯水洗涤,再分液、干燥脱水分后得目标产物。目标产物进行导热性测试,导热系数>0.2W/m·k,进行含水率测试,含水率<50ppm。其可应用于芯片散热系统、大型服务器散热系统、超算数据中心散热系统、新能源车热管理系统等。
  • 制备(甲基)丙烯酸降冰片基酯的方法-201880006924.9
  • A·米斯克;C·福莱肯斯坦;F·弗莱施哈克尔 - 巴斯夫欧洲公司
  • 2018-01-22 - 2022-08-30 - C07C67/04
  • 本发明涉及一种通过在作为催化剂的三氟化硼存在下使降冰片烯与(甲基)丙烯酸反应而制备(甲基)丙烯酸降冰片基酯的方法,其特征在于e)将三氟化硼加入(甲基)丙烯酸中,f)将混合物加热至75‑110℃的温度,g)加入降冰片烯,和h)从反应混合物中分离出获得的(甲基)丙烯酸降冰片基酯。本发明进一步涉及一种通过在作为催化剂的三氟化硼存在下使降冰片烯与(甲基)丙烯酸反应而制备(甲基)丙烯酸降冰片基酯的方法,其特征在于e)将三氟化硼加入有机溶剂中,f)将混合物加热至75‑110℃的温度,g)加入包含降冰片烯和(甲基)丙烯酸的混合物,和h)从反应混合物中分离出获得的(甲基)丙烯酸降冰片基酯。
  • 甲基丙烯酸异冰片酯的制备方法和甲基丙烯酸异冰片酯-202210577226.2
  • 朱庆兵 - 佛山市三水精泽化工有限公司
  • 2022-05-25 - 2022-07-29 - C07C67/04
  • 本发明公开了一种甲基丙烯酸异冰片酯的制备方法和甲基丙烯酸异冰片酯。其中,所述甲基丙烯酸异冰片酯的制备方法,包括以下步骤,以下组分按重量份数计算:步骤S001.在反应器内加入催化剂0.1~0.2份、甲基丙烯酸1份、莰烯2~2.5份,然后加入阻聚剂,在40℃~50℃下常压反应16~24h;所述阻聚剂包括对苯二酚和萘醌;步骤S002.分馏,分馏组分冷凝前加入阻聚剂,冷凝后得到甲基丙烯酸异冰片酯成品。本发明以对苯二酚和萘醌作为阻聚剂制备甲基丙烯酸异冰片酯,可以有效抑制制备过程中甲基丙烯酸和甲基丙烯酸异冰片酯的聚合,提高产物的纯度。
  • 脂族羧酸酯的生产方法-201880057065.6
  • 板垣真太朗;山下克彦;高桥拓 - 昭和电工株式会社
  • 2018-09-03 - 2022-07-19 - C07C67/04
  • 为了提高用于生产脂族羧酸酯的固体酸催化剂的活性并因此实现脂族羧酸酯生产中的效率提升。在一种在气相中通过使用固体酸催化剂使具有1至5个碳原子的脂族羧酸和具有2至4个碳原子的烯烃反应生产脂族羧酸酯的方法中,使用固体酸催化剂,其中杂多酸或其盐负载在可通过捏合通过燃烧法获得的火成二氧化硅、通过凝胶法获得的硅胶和通过溶胶‑凝胶法或水玻璃法获得的胶体二氧化硅、模制所得捏合产物和煅烧所得模制体而获得的二氧化硅载体上。
  • 一种环戊烯制备环戊醇的方法-202011452873.8
  • 丁辉;黄声骏;张大治;邹明明;焦雨桐 - 中国科学院大连化学物理研究所
  • 2020-12-12 - 2022-06-14 - C07C67/04
  • 本发明公开了一种环戊烯酯化‑加氢制备环戊醇的工艺方法,属于石油化工领域。本工艺分为酯化单元和加氢单元,每单元均设有反应部分和分离部分。酯化单元反应部分采用不等比分段反应,反应器段间环戊烯激冷进料取热,并添加稀释剂,控制反应器温升,保护催化剂,利用换热网络综合优化提高热回收,实现能量有效利用,最后通过精馏得到乙酸环戊酯中间产品。加氢单元通过绝热反应器发生加氢反应,利用换热网络综合优化提高热回收,实现能量有效利用,最后通过精馏网络操作得到环戊醇产品和乙醇副产品。本发明为一种生产环戊醇的节能、环保全新工艺,具备显著的经济与社会效益。
  • 一种(甲基)丙烯酸叔丁酯的合成方法-202210076468.3
  • 彭光辉;顾晓烨;范风智 - 华谊合丰特种化学淄博有限公司
  • 2022-01-24 - 2022-05-17 - C07C67/04
  • 本发明公开了一种(甲基)丙烯酸叔丁酯的合成方法;属于精细化工技术领域。本发明的方法,是在阻聚剂和催化剂存在的情况下(甲基)丙烯酸和异丁烯在第一反应器内反应,从第一反应器出来的混合物进入提馏段;(甲基)丙烯酸和阻聚剂的混合物进入精馏段;从精馏段流下的(甲基)丙烯酸与从提馏段蒸出的异丁烯在反应段反应,反应后的混合物从反应精馏塔底部排出,未反应的异丁烯从反应精馏塔顶部排出;将从反应精馏塔底部排出的反应后的混合物进行分离既得(甲基)丙烯酸叔丁酯。本发明提供的合成方法具有转化率高、选择性好的特点,同时能延长酯化催化剂的运行周期。
  • 一种超重力法通过醚后C4制备仲丁胺的方法-202011203705.5
  • 向良玉;田保亮;唐国旗 - 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
  • 2020-11-02 - 2022-05-06 - C07C67/04
  • 本发明属于化工技术领域,具体涉及一种超重力法通过醚后C4制备仲丁胺的方法。包括:醋酸与醚后C4进行第一反应,得到第一气相物流和包含醋酸仲丁酯的第一股流;第一气相物流与第一股流发生第二反应,得到第二气相物流和液相的包含醋酸仲丁酯的第二股流;第二股流与混合气发生临氢氨化反应,得到第三气相物流和第三液相物流,进而得到包含仲丁胺的产物。本发明所提供的方法,能够以醚后C4、醋酸、氢气、氨为原料,只经过酯化反应和临氢氨化反应,便得到附加价值较高的仲丁胺产品,且使用超重力技术强化反应,目标产物仲丁胺具有高选择性,且可用于高空速条件,工艺流程简单,易于工业化应用。
  • 一种联产乙基胺和仲丁胺的方法-202011205022.3
  • 向良玉;田保亮;唐国旗 - 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
  • 2020-11-02 - 2022-05-06 - C07C67/04
  • 本发明属于化工技术领域,具体涉及一种联产乙基胺和仲丁胺的方法。该方法包括:将过量的醋酸与醚后C4混合,进行酯化反应,再与氢气混合进行加氢反应,再经气液分离、精馏、临氢氨化反应,分别得到含有乙基胺和仲丁胺的产物。本发明提供的制备联产乙基胺和仲丁胺的方法,在过量的醋酸中混入一定比例的醚后C4,经过系列催化反应,在工艺过程中,依次加入氢气、氨,最后实现将醋酸、醚后C4转化为乙基胺和仲丁胺。本发明提供的联产乙基胺和仲丁胺的方法,分离过程简单,适合工业化应用,并能够一定程度上解决醋酸产能过剩及醚后C4利用不合理的现象。
  • 一种高效合成甲基丙烯酸叔丁酯的方法-202210020363.6
  • 安丰发;孙颖 - 苏州和创化学有限公司
  • 2022-01-10 - 2022-03-22 - C07C67/04
  • 本发明涉及一种高效合成甲基丙烯酸叔丁酯的方法,所述该方法利用酸烯加成,将原料异丁烯与甲基丙烯酸转化为甲基丙烯酸叔丁酯,具体制作方法包括以下步骤:(1)树脂催化剂填充,将树脂催化剂填充进管式反应器,分别为反应器A和反应器B。(2)在室温下将阻聚剂溶解在甲基丙烯酸中。(3)将原料异丁烯与甲基丙烯酸同时输入反应器A。(4)反应器A中反应液进入反应器B,反应器B流出的即为甲基丙烯酸叔丁酯反应液,其中含甲基丙烯酸叔丁酯粗品。该高效合成甲基丙烯酸叔丁酯的方法利用甲基丙烯酸与异丁烯加成生成甲基丙烯酸叔丁酯,该方法具有工艺路线简单,催化剂高效,重复利用率高,反应过程对环境友好等优点。
  • 一种醋酸仲丁酯的生产系统和方法-202111465895.2
  • 王义成 - 王义成
  • 2021-12-03 - 2022-03-22 - C07C67/04
  • 本发明公开了一种醋酸仲丁酯的生产系统和方法,属于醋酸仲丁酯制备技术领域,包括依次串联的第一固定床反应器、第二固定床反应器和催化精馏塔;其中,所述催化精馏塔包括醋酸补充口、塔顶出料口和塔底出料口,所述醋酸补充口位于所述催化精馏塔塔顶。本发明主要利用固定床催化剂的级配方案和催化蒸馏反应段组合方式及工艺,克服了现有技术中丁烯转化率不高,选择性较差的问题。此外本发明还具有装卸方便、灵活、操作稳定、催化剂磨损小、易于工业应用以及根据不同的催化精馏过程易于控制催化剂的用量等优点。
专利分类
×

专利文献下载

说明:

1、专利原文基于中国国家知识产权局专利说明书;

2、支持发明专利 、实用新型专利、外观设计专利(升级中);

3、专利数据每周两次同步更新,支持Adobe PDF格式;

4、内容包括专利技术的结构示意图流程工艺图技术构造图

5、已全新升级为极速版,下载速度显著提升!欢迎使用!

请您登陆后,进行下载,点击【登陆】 【注册】

关于我们 寻求报道 投稿须知 广告合作 版权声明 网站地图 友情链接 企业标识 联系我们

钻瓜专利网在线咨询

400-8765-105周一至周五 9:00-18:00

咨询在线客服咨询在线客服
tel code back_top