[发明专利]一种复合产氢催化剂及其制备方法和应用

摘要

本发明公开了一种基于共价有机框架封装[Mo3S13]2‑簇的复合产氢催化剂及其制备方法和应用，涉及纳米催化剂和光催化技术领域。该复合催化剂以阳离子型共价有机框架EB‑COF为载体，通过阴阳离子交换的方法将具有高催化活性的阴离子[Mo3S13]2‑簇封装在COF骨架中，得到高效稳定的复合催化剂。其产氢速率高达13215μmol h‑1 g‑1，该复合催化剂在提高[Mo3S13]2‑簇的催化稳定性的同时实现了均相催化剂到非均相催化剂的转化，可经过离心分离回收再利用，大大提高了催化剂的利用率。

主权项

1.一种复合产氢催化剂的制备方法，其特征在于，通过如下方法实现：（1）将2,4,6‑三羟基‑1,3,5‑苯三甲醛，溴化乙锭，1,4‑二氧六环，均三甲苯，冰乙酸依次加入耐热玻璃管中，然后将管在77K‑88K液氮浴下快速冷冻，并通过冷冻‑抽气‑解冻循环脱气，110℃‑120℃恒温反应，自然条件下降至室温，得到悬浊液；（2）将（1）中得到的悬浊液过滤，洗涤，经干燥，研磨得到EB‑COF固体粉末；（3）将四水合七钼酸铵溶解水中，随后加入多硫化铵溶液，在90℃‑96℃下恒温搅拌反应；反应结束后冷却至室温，静止沉淀，将得到固体过滤，洗涤，经干燥，研磨得到[Mo3S13]2‑固体粉末；（4）将得到的[Mo3S13]2‑粉末溶解在碳酸氢钠溶液中，加入（2）中得到的EB‑COF粉末，室温下搅拌反应，得到悬浊液；将悬浊液离心，超声，洗涤，经干燥，研磨得到Mo3S13@EB‑COF固体粉末。