[发明专利]一种高效立体选择性的构建α-和β-糖苷键的方法

摘要

本发明公开了一种高效立体选择性的构建α‑和β‑糖苷键的方法，该方法利用新型的卤代剂，将Kdo烯糖等烯糖类糖基供体与不同的糖基受体偶联，卤代剂和路易斯酸在有机溶剂中解离出卤正离子，糖基供体形成环卤鎓正离子，然后糖基受体从环卤鎓正离子背面进攻，即反式加成，发生S_N2反应，高效立体选择性的构建α和β‑糖苷键。该方法中使用了催化剂量的路易斯酸，对比已有方法，条件温和，对一些酸性敏感有较好的耐受性，产物收率高，立体选择性好，并且利用光照脱卤，避免了有毒试剂的使用，温和高效的得到α‑和β‑糖苷键。本发明方法不仅适用于Kdo烯糖，也适用于葡萄糖烯糖、半乳糖烯糖、甘露糖烯糖等。

主权项

1.一种高效立体选择性的构建α‑和β‑糖苷键的方法，其特征在于：(1)在无水无氧条件下，将糖基供体、糖基受体、卤代剂和质子酸或路易斯酸加入有机溶剂中，室温反应20～30分钟，减压浓缩至干；(2)向步骤(1)得到的浓缩产物中加入自由基引发剂和极性溶剂，在蓝光灯光照的条件下，加入还原剂，室温反应12～36小时，得到糖基供体与糖基受体的α或β构型偶联产物；上述的糖基供体为全保护的烯糖；上述的卤代剂为式中X代表I、Br、Cl中任意一种；上述的自由基引发剂为偶氮二异丁腈、Pd/C、ZnCl2、曙红Y、BODIPY中任意一种；上述的还原剂为三丁基锡氢、三甲基硅基硅烷、NaBH4、三苯基锡氢、二氢吡啶中任意一种。