[发明专利]一种N-芳甲基苯胺的α-氰化方法

摘要

一种N‑芳甲基苯胺的α‑氰化方法。本法以各种N‑芳甲基苯胺衍生物为原料，三甲基硅氰作为氰化试剂，2，3‑二氯‑5，6‑二氰基‑1，4‑苯醌作为氧化剂在溶剂中反应后经浓缩、提纯的简单工艺而得成品。目的是针对现有的N‑芳甲基苯胺的氧化氰化方法的不足之处，提供一种新的合成方法。本方法采用价格低廉、低毒、易得的2，3‑二氯‑5，6‑二氰基‑1，4‑苯醌作为氧化剂，无金属离子催化，高效地实现了各种N‑芳甲基苯胺与三甲基硅氰的氧化氰化。本发明方法工艺简单，制备反应生产安全，容易操作，反应时间短，有利于工业化。

主权项

1.一种N‑芳甲基苯胺的α‑氰化方法，其特征在于具体的方法步骤如下：(1)进行N‑芳甲基苯胺的α‑氰化以各种N‑芳甲基苯胺衍生物为原料，TMSCN(三甲基硅氰)作为氰化试剂，DDQ(2，3‑二氯‑5，6‑二氰基‑1，4‑苯醌)作为氧化剂，按照N‑芳甲基苯胺毫摩尔∶TMSCN毫摩尔∶DDQ毫摩尔∶溶剂毫升之比为1∶(1.6～2.4)∶(0.8～1.6)∶4的比例，在反应器中先加入N‑芳甲基苯胺衍生物，加入溶剂，搅拌下，再依次加入三甲基硅氰、DDQ，加毕，在室温～40℃下，持续搅拌进行氧化氰化反应4～9小时，就制备出α‑氨基腈化物的反应液；所述溶剂为乙酸乙酯、DMF、乙腈中的一种；(2)进行产品浓缩、纯化第(1)步完成后，向第(1)步制备出的反应液中加入饱和的硫代硫酸钠溶液淬灭，用乙酸乙酯萃取，合并有机相，无水硫酸镁干燥，抽滤，旋转蒸发浓缩有机相，对有机相经硅胶柱层析纯化，用洗脱液进行洗脱，对硅胶柱层析的流出液经旋转蒸发浓缩、抽干得产物纯品；所述的洗脱液为乙酸乙酯∶石油醚的体积比为1∶50的混合液。