[发明专利]一种以金属有机骨架材料为载体负载La改性的Pt基催化剂的制备方法及应用

摘要

本发明公开了一种以金属有机骨架材料为载体负载La改性的Pt基催化剂的制备方法及应用。本发明先在对苯二甲酸、九水硝酸铬、氢氟酸混合物中加入去离子水，晶化一段时间后过滤干燥，再加入N,N‑二甲基甲酰胺进行搅拌反应，过滤、洗涤、干燥后得金属有机骨架材料载体，然后向其加入氯铂酸水溶液及前驱体盐，反应后进行干燥、焙烧和还原，得到最终所需催化剂La‑Pt/MIL‑101。本发明的催化剂成本低，经济有效、普适性强、环境友好、不腐蚀设备且循环性能好，而且应用于硝基苯一步加氢重排制备对氨基苯酚的工艺中时能在相对温和的反应条件下具有较高活性和较高的对氨基苯酚选择性，改善了生产条件，降低了生产成本，提高了产品质量。

主权项

一种以金属有机骨架材料为载体负载La改性的Pt基催化剂的制备方法，其特征在于，该催化剂记为La‑Pt/MIL‑101，制备方法包括如下步骤：(1)将对苯二甲酸、九水硝酸铬、氢氟酸按0.5‑1.5：0.5‑1.5：0.5‑1.5的摩尔比混合配置，再向其加入去离子水，并在20～40℃条件下用超声仪超声搅拌0.5～3h，然后转入水热反应釜，再将其置于鼓风干燥箱中，200～250℃进行晶化6～9h，自然冷却降至室温后，将所得液体倒出，并向其加入N,N‑二甲基甲酰胺，然后混合搅拌0.5‑1.5h，过滤后用乙醇和去离子水分别反复洗涤1‑6次，再用去离子水洗涤1‑6次，最后进行干燥即可得到金属有机骨架材料载体；(2)将氯铂酸固体溶于去离子水中，将溶液沿玻璃棒缓慢倒入容量瓶中进行定容，再将容量瓶上下倒置1‑5次使其溶解均匀，然后静置1‑3小时，进行定容，在温度为20‑50℃下，用超声仪超声搅拌30‑60分钟，配制成固液质量比为1:100‑250的氯铂酸水溶液；(3)取步骤(1)所得金属有机骨架材料载体，向其按金属有机骨架材料载体、六水氯铂酸及六水硝酸镧0.5‑1.5:0.03‑0.06:0.02‑0.05的质量比加入前驱体盐，然后在三种物质中加入去离子水，在20‑40℃条件下用超声仪超声搅拌0.5‑3h，然后转移至圆底烧瓶中，在20‑40℃条件下搅拌8‑12h，将所得搅拌液置于鼓风干燥箱中，先在70‑90℃干燥2‑6h，然后升温至100‑120℃继续干燥6‑12h，自然冷却降至室温，然后进行研磨得到浅绿色粉末催化剂；(4)将步骤(3)所得浅绿色粉末催化剂先在150‑300℃下焙烧2‑6h，然后在150‑300℃条件下氢气还原2‑6h，即可得到催化剂La‑Pt/MIL‑101。