[发明专利]新型钳形金属络合物及其应用

摘要

本发明公开了一种制备新型钳形络合物的方法以及此类络合物在羧酸酯类化合物催化氢化生成相应醇的反应和二氧化碳催化氢化制备甲酰胺类化合物的两个反应中的应用，该应用是以羧酸酯，氢气为原料或者以二氧化碳、氢气和胺类化合物为原料，以上述过渡金属络合物为催化剂，在有机溶剂中或者无溶剂条件下反应，分别形成相应的醇类化合物和/或相应的甲酰胺类化合物。本发明的方法具有反应效率高、选择性好、条件温和、经济环保和操作简便等优点，具有良好的推广和应用前景。

主权项

1.一种钳形金属络合物，其特征在于，如式(III)所示：M(L)XYY’  (III)式中，M选自VIIIB族过渡金属：Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Os、Ir、Pt、Mn或其组合；X、Y和Y’各自独立地选自下组：一氧化碳、三苯基膦、吡啶、四氢呋喃、二甲亚砜或氢负离子、氢氧根、氯离子、溴离子、碘离子、BH4‑、BH3CN‑、BH(Et)3‑、BH(sec‑Bu)3‑或AlH4‑；L为通式IV所示的三齿钳形配体，式中，m1和m2分别独立选自1‑3之间的正整数；D1’和D2’为与金属原子配位的供电子原子，分别独立选自P、N、或S；R0选自下组：取代的C1‑C10烷基；其中取代基团为含氧原子，氮原子，硫原子或膦原子的基团，优选为选自下组的基团：羟基、取代或未取代的胺基，巯基、取代或未取代的C2‑C6醚基、二苯基膦基，二异丙基膦基，二叔丁基膦基，二环己基膦基；R1’、R2’、R11’、R12’各自独立选自：氢、取代的或未取代的C1‑C10烷基、取代的或未取代的C3‑C10环烷基、取代的或未取代的C4‑C24芳基或杂芳基；R3’、R4’、R5’、R6’、R7’、R8’、R9’、R10’各自独立选自：氢、取代的或未取代的C1‑C10烷基、C3‑C10环烷基、取代的或未取代的C1‑C10烷氧基或C6‑C36芳基，其中可以连接成为取代的或未取代的C3‑C10脂肪环烷基、C4‑C24芳环基或杂芳基；其中，R1’、R2’、R3’、R4’、R5’、R6’、R7’、R8’、R9’、R10’、R11’和R12’中的两个或多个之间可以连接成C3‑C10环烷基、C4‑C24芳基或杂芳基；所述“取代的”是指基团中一个或多个氢原子被选自下组的取代基所取代：卤素、C1‑C4烷基、C1‑C4卤代烷基、C2‑C6烯基、C2‑C6炔基、C1‑C6烷氧基、胺基。