[发明专利]用于制备1;4-丁炔二醇的无载体铜铋催化剂及其制备方法

摘要

本发明提供了一种用于制备1,4‑丁炔二醇的无载体铜铋催化剂及制备方法，该催化剂是Cu、Bi、Si的复合氧化物或碱式碳酸化合物，其组成按质量百分比计，二氧化硅为1‑10％，铜的碱式碳酸化合物为80‑95％，铋的碱式碳酸化合物为2‑10％；催化剂粒度范围为1‑25微米，采用沉淀法法制备，催化剂制备过程包括共沉淀、还原、陈化、洗涤、干燥步骤。本发明无载体铜铋催化剂粒度均匀，易活化，耐磨性好，炔化反应时间短，甲醛转化率高、1,4‑丁炔二醇选择性高、副产物丙炔醇选择性性低，制备工艺简单，易于工业化，具有良好的应用前景及巨大的经济效益。

主权项

1.一种用于制备1,4‑丁炔二醇的无载体铜铋催化剂的制备方法，其特征在于，所述无载体铜铋催化剂包括二氧化硅、铜的碱式碳酸化合物和铋的碱式碳酸化合物，所述二氧化硅占所述无载体铜铋催化剂的质量百分比为1‑10％，所述铜的碱式碳酸化合物占所述无载体铜铋催化剂的质量百分比为80‑95％，所述铋的碱式碳酸化合物占所述无载体铜铋催化剂的质量百分比为2‑10％，所述无载体铜铋催化剂的粒度范围为1‑25微米，所述无载体铜铋催化剂采用并流沉淀法制备，包括以下步骤：A.沉淀：将可溶性铜盐溶于去离子水，可溶性铋盐溶于10‑30％的硝酸水溶液，然后与可溶性硅源水溶液一起加入到所述可溶性铜盐的水溶液中混合均匀，在搅拌条件下与质量百分浓度5‑30％的无机碱的水溶液并流加入到内预含有去离子水沉淀槽内，调节混合溶液pH值维持在7.0‑8.0，得到混合沉淀物，沉淀温度为30‑90℃，时间0.5‑3小时；B.还原：在搅拌条件下加入还原剂,所述还原剂的加入量为所述还原剂与铜离子的摩尔比为0.05‑0.5:1，还原温度20‑60℃，时间为0.5‑12小时；C.陈化和洗涤：在静置条件下对混合沉淀物进行陈化，洗涤方式为打浆洗涤或者淋洗或者水力旋流器洗涤，随后液固分离；D.干燥：将步骤C中固液分离得到的沉淀物经过冷冻，然后抽真空进行干燥制得成品，其中冷冻时间2‑10小时，冷冻温度为‑18℃～‑4℃，干燥真空度为≥‑0.08MPa。