[发明专利]用于制备1;4-丁炔二醇的无载体铜铋催化剂及其制备方法

权利要求书

1.一种用于制备1,4-丁炔二醇的无载体铜铋催化剂的制备方法，其特征在于，所述无载体铜铋催化剂包括二氧化硅、铜的碱式碳酸化合物和铋的碱式碳酸化合物，所述二氧化硅占所述无载体铜铋催化剂的质量百分比为1-10％，所述铜的碱式碳酸化合物占所述无载体铜铋催化剂的质量百分比为80-95％，所述铋的碱式碳酸化合物占所述无载体铜铋催化剂的质量百分比为2-10％，所述无载体铜铋催化剂的粒度范围为1-25微米，所述无载体铜铋催化剂采用并流沉淀法制备，包括以下步骤：

A.沉淀：将可溶性铜盐溶于去离子水，可溶性铋盐溶于10-30％的硝酸水溶液，然后与可溶性硅源水溶液一起加入到所述可溶性铜盐的水溶液中混合均匀，在搅拌条件下与质量百分浓度5-30％的无机碱的水溶液并流加入到内预含有去离子水沉淀槽内，调节混合溶液pH值维持在7.0-8.0，得到混合沉淀物，沉淀温度为30-90℃，时间0.5-3小时；

B.还原：在搅拌条件下加入还原剂,所述还原剂的加入量为所述还原剂与铜离子的摩尔比为0.05-0.5:1，还原温度20-60℃，时间为0.5-12小时；

C.陈化和洗涤：在静置条件下对混合沉淀物进行陈化，洗涤方式为打浆洗涤或者淋洗或者水力旋流器洗涤，随后液固分离；

D.干燥：将步骤C中固液分离得到的沉淀物经过冷冻，然后抽真空进行干燥制得成品，其中冷冻时间2-10小时，冷冻温度为-18℃～-4℃，干燥真空度为≥-0.08MPa。

2.根据权利要求1所述的用于制备1,4-丁炔二醇的无载体铜铋催化剂的制备方法，其特征在于，步骤A中，所述可溶性铜盐的水溶液的质量百分浓度为5-25％，所述可溶性铋盐用质量百分浓度10-30％的硝酸水溶液溶解，所述可溶性硅源水溶液中的可溶性硅源为酸性硅溶胶，所述可溶性硅源水溶液的质量浓度为5-30％，pH为2-4，所述可溶性硅源中硅物质的粒度为10-15nm。

3.根据权利要求1所述的用于制备1,4-丁炔二醇的无载体铜铋催化剂的制备方法，其特征在于，所述可溶性铜盐为硝酸铜、硫酸铜、醋酸铜、氯化铜中的一种，所述可溶性铋盐为硝酸铋、氯化铋、硫酸铋、醋酸铋中的一种。

4.根据权利要求1所述的用于制备1,4-丁炔二醇的无载体铜铋催化剂的制备方法，其特征在于，所述无机碱为碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸钠与氢氧化钠的混合物中的一种。

5.根据权利要求1所述的用于制备1,4-丁炔二醇的无载体铜铋催化剂的制备方法，其特征在于，步骤B中，所述还原剂为甲醛或甲酸钠中的任意一种，所述还原剂的水溶液浓度为1-10wt％。

6.根据权利要求1所述的用于制备1,4-丁炔二醇的无载体铜铋催化剂的制备方法，其特征在于，步骤C中，陈化温度30-80℃，时间0.5-12小时，洗涤温度为25-70℃，采用去离子水洗涤，洗涤液中电导率小于150μs/cm时停止洗涤，抽滤或板框压滤或离心脱除水分，得到沉淀物。