[发明专利]具有纳米片层自柱撑结构的多级孔钛硅分子筛及其制备方法和应用

摘要

本发明属于催化剂的制备技术领域，具体涉及一种具有纳米片层自柱撑结构的多级孔钛硅分子筛，其为钛原子掺杂的MFI型骨架沸石纳米片层通过重复分支交互生长构筑成自柱撑结构的多级孔钛硅分子筛，该多级孔钛硅分子筛中Si/Ti原子比在25：1‑100：1范围内可调；该钛硅分子筛含有沸石微孔、纳米片层层间介孔和晶粒堆积大孔，本发明的多级孔钛硅分子筛不但具有钛的催化氧化作用，并且具有MFI型分子筛的择型作用和优良的稳定性，会减小氧化剂的无效分解，提高反应的转化率，针对于大分子环己烯的选择性氧化有很好的催化效果，大大的降低了传质阻力，催化效果好，适于工业化推广应用。

主权项

1.一种具有纳米片层自柱撑结构的多级孔钛硅分子筛，其为钛原子掺杂的MFI型骨架沸石纳米片层通过重复分支交互生长构筑成、可用于大分子环己烯环氧化催化反应的自柱撑结构的多级孔钛硅分子筛，该多级孔钛硅分子筛中Si/Ti原子比在25：1‑100：1范围内可调；该钛硅分子筛含有沸石微孔、纳米片层层间介孔和晶粒堆积大孔，所述纳米片层层间介孔尺寸为2‑8nm，晶粒尺寸为200‑300nm；该具有纳米片层自柱撑结构的多级孔钛硅分子筛由以下步骤制备而成：(1)在冰水浴中搅拌条件下，向结构导向剂SDA中逐滴加入硅源试剂，再加入去离子水，持续搅拌形成澄清溶液A；所述结构导向剂SDA为四丁基氢氧化磷或四丁基氢氧化铵；(2)在无水乙醇中加入钛源试剂，室温下搅拌形成溶液B；(3)将B溶液迅速加入A溶液中，搅拌0.5‑2h后撤去冰水浴，在室温下搅拌老化8‑15h形成澄清的溶胶液；硅源以SiO₂计，钛源以TiO₂计，各物料的摩尔为：SiO₂：SDA：TiO₂：H₂O：EtOH＝1：0.2‑0.6：0.01‑0.04：8‑12：0.2‑0.6；(4)将步骤(3)室温老化所得溶胶液转移至带有聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，在90℃‑130℃温度条件进行水热晶化28‑96h，所得晶化产物依次进行离心分离、洗涤、干燥、焙烧后，得到具有纳米片层自柱撑结构的多级孔钛硅分子筛。