[发明专利]Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯的制备方法

摘要

本发明涉及一种Z‑1，1，1，4，4，4‑六氟‑2‑丁烯的制备方法，属于化学合成领域。本发明以六氯丁二烯(HCBD)为原料，采用气相催化氯氟化分离得到2，3‑二氯六氟2‑丁烯、液相脱氯得到六氟2‑丁炔、再气相催化氢化共三步反应制备Z‑1，1，1，4，4，4‑六氟‑2‑丁烯(Z‑HFO‑1336mzz)。采用六氟‑2‑丁炔催化加氢得到高选择性的Z‑1，1，1，4，4，4‑六氟‑2‑丁烯，同时其产物易于与副产物及原料分离。本发明具有起始原料易得，催化剂活性高、使用寿命长的特点，并且原料可循环利用，达到了零排放标准。

主权项

1.Z‑1，1，1，4，4，4‑六氟‑2‑丁烯的制备方法，在氢化催化剂存在下，1，1，1，4，4，4‑六氟‑2‑丁炔与氢气发生气相催化氢化反应，经精馏分离得到Z‑1，1，1，4，4，4‑六氟‑2‑丁烯；所述1，1，1，4，4，4‑六氟‑2‑丁炔的合成方法为：在溶剂存在下，E‑2，3‑二氯六氟‑2‑丁烯或/和Z‑2，3‑二氯六氟‑2‑丁烯与锌粉发生液相脱氯反应，通过精馏分离得到1，1，1，4，4，4‑六氟‑2‑丁炔；所述E‑2，3‑二氯六氟‑2‑丁烯或/和Z‑2，3‑二氯六氟‑2‑丁烯的制备方法为：在氟化催化剂存在下，六氯丁二烯与无水氟化氢、氯气发生气相催化氯氟化反应，经精馏分离得到中间体E‑2，3‑二氯六氟‑2‑丁烯和Z‑2，3‑二氯六氟‑2‑丁烯；其中氟化催化剂由四价铬离子和金属元素组成，四价铬离子和金属元素的质量百分含量依次为80％～99.9％和0.1％～20％，金属元素为Zn、Al、Ni、Fe、Co中的至少一种元素；所述氢化催化剂为Pd与多孔性金属氟化物组成，Pd与多孔性金属氟化物的质量百分含量依次为0.1％～5％和95％～99.9％，多孔性金属氟化物为氟化锌、氟化亚铁、氟化铁、氟化铜、氟化锰、氟化钴或氟化镍中的至少一种；所述气相催化氢化反应条件为：反应压力0.1～1.5MPa，反应温度为20～250℃，1，1，1，4，4，4‑六氟‑2‑丁炔与氢气的摩尔比为1：1～20，接触时间为2～20s；所述气相催化氢化反应的产物流中包括Z‑1，1，1，4，4，4‑六氟‑2‑丁烯、E‑1，1，1，4，4，4‑六氟‑2‑丁烯、1，1，1，4，4，4‑六氟丁烷以及未反应的1，1，1，4，4，4‑六氟‑2‑丁炔及氢气，通过精馏分离得到Z‑1，1，1，4，4，4‑六氟‑2‑丁烯，所述精馏采用下述步骤：一次蒸馏回收氢气，二次蒸馏回收1，1，1，4，4，4‑六氟‑2‑丁炔，三次蒸馏得到目标产物Z‑1，1，1，4，4，4‑六氟‑2‑丁烯；所述液相脱氯的反应条件为：常压下，反应温度为30～70℃，E‑2，3‑二氯六氟‑2‑丁烯或/和Z‑2，3‑二氯六氟‑2‑丁烯与锌粉的摩尔比为0.7～1.6：1，反应时间为0.5～5小时。