[发明专利]一种手性二茂铁类P;P配体的合成方法

摘要

本发明公开了一种手性二茂铁类P,P配体的合成方法，属于有机合成领域。该方法通过如下步骤实现：（1）以乙烯基二茂铁为起始原料，在手性催化剂的作用下，与二烷基膦反应得到(R)‑1‑二茂铁基乙基二烷基膦；（2）(R)‑1‑二茂铁基乙基二烷基膦与二乙基锌反应后与二苯基氯化膦反应得到手性二茂铁类P,P配体(R)‑(‑)‑1‑[(S)‑2‑(二苯基膦)二茂铁]乙基二烷基膦。本发明与现有技术相比步骤少，操作简单，产率高，更适合工业化生产。制得的手性二茂铁类P,P化合物可作为金属催化剂的配体，用于医药合成等领域。

主权项

1.一种手性二茂铁类P, P配体的合成方法，其特征在于，通过如下步骤实现：1）在惰性气体保护下，向干燥反应器中依次加入乙烯基二茂铁、手性催化剂以及溶剂甲苯，然后加入二烷基膦，升温至60 ~ 100 ºC反应10~12小时，然后降温冷却，向体系中滴加水，后经萃取、干燥、重结晶得到(R)-1-二茂铁基乙基二烷基膦；2）在惰性气体保护下，向干燥反应器中加入(R)-1-二茂铁基乙基二烷基膦和溶剂乙醚，然后加入含二乙基锌的正己烷溶液，0 ~ 30 ºC反应1~3小时后，向体系中滴加二苯基氯化膦，滴加完毕后加热回流2~3小时，向体系中加入水淬灭，后经萃取、干燥、重结晶得到(R)-(-)-1-[(S)-2-(二苯基膦)二茂铁]乙基二烷基膦；所述的二烷基膦为二叔丁基膦或者二环己基膦；所述的手性催化剂为(R)-3,3’-双(3,5-二甲基苯基)-1,1’-联萘酚膦酸酯，其结构式如下：。