[发明专利]手性环状反式β-乙酰胺基醇及其制备方法

摘要

本发明提供一种手性环状反式β‑乙酰胺基醇及其制备方法。本发明的手性环状反式β‑乙酰胺基醇制备方法是：在有机溶剂中，在双膦‑铑配合物的催化作用下，下述通式(1)表示的环状α‑脱氢乙酰胺基酮在氢气氛围下进行反应，得到下述通式(2)表示的手性环状反式β‑乙酰胺基醇：本发明的制备方法，采用不对称催化氢化反应，工艺简单高效绿色，非常适合于工业化大批量生产。根据本发明得到的产物手性环状反式β‑乙酰胺基醇可进一步衍生为手性环状反式β‑胺基醇、顺式二胺等有机小分子配体和多种药物活性中间体，因此在工业上有广泛用途。

主权项

1.一种手性环状反式β‑乙酰胺基醇制备方法，其特征在于：在有机溶剂中，在双膦‑铑配合物的催化作用下，下述通式(1)表示的环状α‑脱氢乙酰胺基酮在氢气氛围下进行反应，得到下述通式(2)表示的手性环状反式β‑乙酰胺基醇：其中，R为选自氢原子、C1‑C6烷基、苯基、取代苯基、C1‑C7酰基、C1‑C7烷氧酰基、羟基、C1‑C7烷氧基、C1‑C7酰氧基、氨基、单(C1‑C7烷基)胺基、二(C1‑C7烷基)胺基、C1‑C7酰胺基、三甲基硅基、二羟基硼基、二苯基膦氧基、苯基巯基、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子中的一种或两种以上，通式(2)中，*所标为手性碳，其是R构型或者S构型；所述双膦‑铑配合物是由通式[Rh(L)(L’)]X表示的配合物；其中，L为选自下述(R,R)‑Me‑Duphos,(R,R)‑BenzP*,(R,R)‑QuinoxP*,(R,R)‑Miniphos,or(S)‑TCFP,(R)‑3H‑QuinoxP*以及它们的对映异构体中的任意一种手性双膦配体：L’为选自1,5‑环辛二稀或2,5‑降冰片二烯的任意一种辅助双烯配体，X为选自SbF₆^‑或BF₄^‑的任意一种阴离子。