[发明专利]1，4‑二烷硫基苯及其卤化物的合成方法

摘要

本发明涉及1,4‑二烷硫基苯及其卤化物的合成方法，本方法是以4‑溴苯硫酚为原料，先与溴代烷烃反应合成4‑溴‑1‑硫烷基苯，再反应合成1,4‑二烷硫基苯；或者先依次与正丁基锂、硫粉和酸反应下合成1,4‑苯二硫醇，再与溴代烷烃反应得到1,4‑二烷硫基苯；1,4‑二烷硫基苯可进一步卤化。本发明不需要用到易燃易爆的叔丁基锂，具有更好的安全性和可操控性，有利于大规模工业生产，降低了生产成本，是一种环境友好的合成方法。

主权项

一种合成1，4‑二烷硫基苯的方法，其中烷基为直链烷基、支链烷基，所述方法包括下述步骤：(a)在25℃‑140℃下，将4‑溴苯硫酚、碱、溴代烷烃在选自N，N‑二甲基甲酰胺、二甲亚砜、1，4‑二氧六环、N‑甲基吡咯烷酮至少一种或其两种以上组合的溶剂中反应2小时‑24小时，其中碱为选自碳酸钾、碳酸钠、碳酸铯、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或几种的组合；(b)在a)反应完毕后用选自二氯甲烷、石油醚、氯仿、乙酸乙酯、正己烷、苯、甲苯的溶剂萃取，除去溶剂后得到4‑溴‑1‑硫烷基苯；(c)将4‑溴‑1‑硫烷基苯溶于选自四氢呋喃、二氧六环、乙醚至少一种或其两种以上的组合的溶剂中，在‑78℃‑25℃温度下滴加正丁基锂，然后加入硫粉，4‑溴‑1‑硫烷基苯(Ⅱ)与硫粉的投料比为摩尔比1:0.5‑1:2，反应0.5小时‑12小时，加入溴代烷烃继续反应0.5小时‑12小时；(d)在步骤(c)反应完毕后将反应混合物加入水中，用选自二氯甲烷、石油醚、氯仿、乙酸乙酯、正己烷、苯、甲苯的溶剂萃取，除去溶剂后的粗产物使用选自石油醚、正己烷、正戊烷、异戊烷、环己烷、异辛烷、庚烷、环戊烷的弱极性溶剂作为洗脱剂，经过柱层析后得到纯化的1，4‑二烷硫基苯。