[发明专利]1，4‑二烷硫基苯及其卤化物的合成方法

权利要求书

1.一种合成1，4-二烷硫基苯的方法，其中烷基为直链烷基、支链烷基，所述方法包括下述步骤：

(a)在25℃-140℃下，将4-溴苯硫酚、碱、溴代烷烃在选自N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、1，4-二氧六环、N-甲基吡咯烷酮至少一种或其两种以上组合的溶剂中反应2小时-24小时，其中碱为选自碳酸钾、碳酸钠、碳酸铯、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或几种的组合；

(b)在a)反应完毕后用选自二氯甲烷、石油醚、氯仿、乙酸乙酯、正己烷、苯、甲苯的溶剂萃取，除去溶剂后得到4-溴-1-硫烷基苯；

(c)将4-溴-1-硫烷基苯溶于选自四氢呋喃、二氧六环、乙醚至少一种或其两种以上的组合的溶剂中，在-78℃-25℃温度下滴加正丁基锂，然后加入硫粉，4-溴-1-硫烷基苯(Ⅱ)与硫粉的投料比为摩尔比1:0.5-1:2，反应0.5小时-12小时，加入溴代烷烃继续反应0.5小时-12小时；

(d)在步骤(c)反应完毕后将反应混合物加入水中，用选自二氯甲烷、石油醚、氯仿、乙酸乙酯、正己烷、苯、甲苯的溶剂萃取，除去溶剂后的粗产物使用选自石油醚、正己烷、正戊烷、异戊烷、环己烷、异辛烷、庚烷、环戊烷的弱极性溶剂作为洗脱剂，经过柱层析后得到纯化的1，4-二烷硫基苯。

2.根据权利要求1所述的合成1，4-二烷硫基苯的方法，其中步骤(a)中4-溴苯硫酚与碱的投料比为摩尔比1:0.5-1：5。

3.根据权利要求1所述的合成1，4-二烷硫基苯的方法，其中步骤(a)中4-溴苯硫酚与溴代烷烃的投料比为摩尔比1:0.5-1：5。

4.根据权利要求1所述的合成1，4-二烷硫基苯的方法，其中步骤(c)中4-溴-1-硫烷基苯与正丁基锂的投料比为摩尔比1:0.5-1：2。

5.根据权利要求1所述的合成1，4-二烷硫基苯的方法，其中步骤(c)中4-溴-1-硫烷基苯与溴代烷烃的投料比为摩尔比1:0.5-1：2。

6.一种合成1，4-苯二硫醇的方法，所述方法包括：在-78℃-25℃温度下，将4-溴苯硫酚和正丁基锂加入选自四氢呋喃、二氧六环、乙醚至少一种或其两种以上的组合的溶剂中，反应0.5小时-12小时；然后加入硫粉，于-78℃-25℃温度下继续反应0.5小时-12小时；加入选自盐酸、硫酸、乙酸至少一种或其两种以上组合的酸，用选自二氯甲烷、四氢呋喃、氯仿、乙酸乙酯、乙醚、苯、甲苯的溶剂萃取，除去溶剂之后得到1，4-苯二硫醇；

7.根据权利要求6所述的合成1，4-苯二硫醇的方法，其中4-溴苯硫酚与正丁基锂的投料比为摩尔比1:1-1：3。

8.根据权利要求6所述的合成1，4-苯二硫醇的方法，其中4-溴苯硫酚与硫粉的投料比为摩尔比1:0.5-1：2。

9.根据权利要求6所述的合成1，4-苯二硫醇的方法，其中4-溴苯硫酚与酸的投料比为摩尔比1:1-1：4。

10.根据权利要求6-9中任何一项所述的合成1，4-苯二硫醇的方法继续反应合成1，4-二烷硫基苯的方法，将所述的1，4-苯二硫醇，碱、溴代烷烃投入到选自N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、1，4-二氧六环、N-甲基吡咯烷酮至少一种或其两种以上的组合的溶剂中，在25℃-140℃条件下反应2小时-24小时，反应混合物冷却后加入水，然后用选自二氯甲烷、石油醚、氯仿、乙酸乙酯、正己烷、苯、甲苯的溶剂萃取，除去溶剂后得到1，4-二烷硫基苯，其中碱为选自碳酸钾、碳酸钠、碳酸铯、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或几种的组合。

11.根据权利要求1或10所述的合成1，4-二烷硫基苯的方法合成其卤化物方法，其特征在于将最终产物1，4-二烷硫基苯溶于选自二氯甲烷、氯仿、四氢呋喃、乙醚、乙酸乙酯、苯、甲苯至少一种或其两种以上组合的溶剂中，加入卤素单质，1，4-二烷硫基苯与卤素单质的投料比为摩尔比1:0.5-1：3，反应混合物于0℃-60℃条件下反应2小时-24小时，加入水终止反应，然后用选自二氯甲烷、石油醚、氯仿、乙酸乙酯、正己烷、苯、甲苯至少一种或其两种以上组合的溶剂萃取，除去溶剂后得到粗产物2，5-二卤素-1，4-二烷硫基苯，使用选自石油醚、正己烷、正戊烷、异戊烷、环己烷、异辛烷、庚烷、环戊烷的弱极性溶剂作为洗脱剂，经过柱层析后得到纯化的2，5-二卤素-1，4-二烷硫基苯。