[发明专利]一种铱催化氢化不对称合成哌嗪衍生物的方法在审
| 申请号： | 201610048339.8 | 申请日： | 2016-01-25 |
| 公开（公告）号： | CN106995413A | 公开（公告）日： | 2017-08-01 |
| 发明（设计）人： | 周永贵;黄文学;柳莲今;吴波;孙蕾 | 申请（专利权）人： | 中国科学院大连化学物理研究所 |
| 主分类号： | C07D241/04 | 分类号： | C07D241/04 |
| 代理公司： | 沈阳科苑专利商标代理有限公司21002 | 代理人： | 马驰 |
| 地址： | 116023 *** | 国省代码： | 辽宁;21 |
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| 摘要： | 一种铱催化不对称氢化合成手性哌嗪生物的方法，其用到的催化剂是铱的手性双膦配合物。反应能在下列条件下进行，温度‑20‑70℃；溶剂甲苯、四氢呋喃、乙酸乙酯；压力10‑80个大气压；底物和催化剂的比例是50/l；催化剂为(1,5‑环辛二烯)氯化铱二聚体和手性双膦的配合物。3‑取代、3,5‑二取代和2,3‑二取代的吡嗪盐均能很好地被氢化，得到相应的手性哌嗪衍生物，对映体过量最高可达96％。本发明操作简便，原料易得，对映选择性高，产率好，为3‑取代、3,5‑二取代以及2,3‑二取代的哌嗪衍生物的合成提供了一条原子经济性，环境友好的路线。 | ||
| 搜索关键词： | 一种 催化 氢化 不对称 合成 衍生物 方法 | ||
【主权项】：
一种铱催化不对称氢化合成哌嗪衍生物的方法，其催化体系为铱的双膦配合物，反应式和条件如下：式中：温度：‑20‑70℃；溶剂：甲苯、四氢呋喃、乙酸乙酯、1,4‑二氧六环、1,2‑二氯乙烷、二氯甲烷、苯中的一种或两种以上的混合；氢气压力：10‑80个大气压；时间：20‑36小时；所述催化剂为(1,5‑环辛二烯)氯化铱二聚体和双膦配体的配合物；所述X为氯负离子、溴负离子、碘负离子、三氟甲磺酸根负离子、高氯酸根负离子、四氟化硼负离子及六氟磷负离子中的一种或两种以上；所述R1为C1‑C20的烷基，苄基或含取代基的苄基，苄基苯环上取代基为甲基、甲氧基、三氟甲基、甲氧羰基、乙氧羰基、异丙基氧羰基中的一种或二种以上，取代基的个数为1‑5个；所述R为C1‑C20的烷基、萘基、苯基或含有取代基的苯环，苯环上取代基为甲基、甲氧基、苄氧基、氟、氯、溴、三氟甲基、甲氧羰基中的一种取代基或二种取代基或三种取代基或四种取代基；取代基的个数为1‑5个。
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