[发明专利]利用重质松节油制备环氧石竹烯及分离长叶烯的方法

摘要

本发明公开了利用重质松节油为原料制备环氧石竹烯及分离长叶烯的方法，是将重质松节油放入反应容器内,加入有机溶剂乙酸乙酯、催化剂、氧化剂，在常温常压下，对重质松节油中的石竹烯进行环氧化反应，而长叶烯几乎不被氧化，然后将反应混合物冷却，使催化剂沉淀析出、经过滤回收,再将滤液经相分离除去水相，有机相经减压蒸馏回收有机溶剂，减压分馏分离得到两种油状液体产品长叶烯和环氧石竹烯，进一步向环氧石竹烯油状液体添加少量晶种使其结晶析出，结晶经减压过滤收集、真空干燥得到环氧石竹烯晶体产品；本发明采用选择性催化氧化反应工艺，既解决了现有的高纯度长叶烯分离困难的问题，又制备得到环氧石竹烯，具有操作工艺简单、反应条件温和、反应过程环境友好等优点，适合工业化生产。

主权项

利用重质松节油制备环氧石竹烯及分离长叶烯的方法，其特征在于，将含有质量百分含量为65～70%的长叶烯和质量百分含量为10～30%的β‑石竹烯的重质松节油放入反应容器内, 加入有机溶剂乙酸乙酯、催化剂、氧化剂，对石竹烯进行环氧化反应,而长叶烯几乎不被氧化，反应温度为30～50℃，反应时间为40分钟～12小时，反应过程，取样进行气相色谱仪分析，测定β‑石竹烯及长叶烯的转化率和环氧石竹烯的产率；反应结束，将反应混合物冷却至10～20℃，使催化剂沉淀析出、过滤回收, 再将滤液经相分离除去水相，有机相经减压蒸馏回收有机溶剂，减压分馏分离得到两种油状液体产品：纯度大于92 %的长叶烯和纯度大于95 %的环氧石竹烯，进一步向环氧石竹烯油状液体添加少量晶种使其结晶析出，结晶经减压过滤收集、真空干燥得到纯度大于96 %环氧石竹烯晶体产品；所述的催化剂是具有通式（ I ）的过氧杂多酸烷基吡啶盐，所述通式（ I ）为：Q3 PMoxW4‑xO24，通式（ I ）中的Q是正十六烷基氯化吡啶的阳离子[π‑C5H5N(CH2)15CH3]+，[PMoxW4‑xO24]3‑是由磷钨酸、磷钼酸或磷钼钨酸与双氧水反应生成的过氧杂多酸阴离子，x为0～4的整数；催化剂用量是重质松节油质量的1.07 %～ 2.14 %；所述的氧化剂是质量百分含量低于35 %的双氧水，双氧水与重质松节油中β‑石竹烯的物质的量之比为1.78～2.14。