[发明专利]一种不饱和酮的制备方法

摘要

本发明属于精细化工领域，涉及一种α，β-不饱合酮的制备方法。其特征是用原位生成的过渡金属钯纳米粒子催化剂催化苄基卤代化合物、三丁基烯丙基锡以及一氧化碳三组分之间的反应生成不饱和酮。使用的过渡金属催化剂前体为零价或者二价钯催化剂，反应过程中原位生成零价钯纳米粒子。反应在有机溶剂中进行，用量为2mL～8mL，钯催化剂量为反应底物的1％mmol～10％mmol，添加剂的量为反应底物的1～4倍。反应的粗产品经碱性柱处理、萃取、干燥、柱分离得到不饱和酮产物。不饱和酮类化合物是一类非常重要的化学中间体，可用于合成多种非常有用的化合物。该方法操作简便、原料易得、环境友好，对一氧化碳的应用研究具有重要的意义。

主权项

一种不饱和酮的制备方法，其特征在于，原位生成的过渡金属纳米粒子催化剂催化苄基卤代化合物、三丁基烯丙基锡以及一氧化碳三组分反应，生成不饱和羰基化合物，合成路线如下：包括以下步骤：(1)将钯催化剂、添加剂、苄基卤代化合物、有机溶剂、三丁基烯丙基锡加入高压釜，然后冲入一氧化碳并封闭高压釜，在油浴中磁力搅拌下反应；(2)将步骤(1)得到的不饱和酮粗产物用碱性柱处理，去掉三丁基烯丙基锡，然后用有机溶剂萃取，干燥剂干燥，最后柱分离得到不饱和酮产物；反应温度为20℃～150℃；反应压力为0.1atm～10atm；反应时间12小时～36小时；所指的苄基卤代化合物结构通式为其中X选自氟、氯、溴、碘；R选自氟、氯、溴、硝基、酯基、甲基、甲氧基；R在苯环的邻位、间位、对位；苄基卤代化合物的芳环包括苯环和萘环；所述钯催化剂选自三(二亚苄基丙酮)二钯、氯化钯、醋酸钯、乙酰丙酮钯、二乙腈二氯化钯；所述添加剂选自四丁基氟化铵、四丁基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基碘化铵、四丁基醋酸铵、四辛基溴化铵；苄基卤代化合物与所用钯催化剂的摩尔比为1:0.01～1:0.1；苄基卤代化合物与添加剂的摩尔比为1:1～1:4。