[发明专利]一种用玉米生产柠檬酸酯的工艺无效
| 申请号： | 201310135642.8 | 申请日： | 2013-04-18 |
| 公开（公告）号： | CN103193641A | 公开（公告）日： | 2013-07-10 |
| 发明（设计）人： | 黄果成 | 申请（专利权）人： | 湖南洞庭柠檬酸化学有限公司 |
| 主分类号： | C07C69/704 | 分类号： | C07C69/704;C07C67/08;C12P7/48;C12R1/685 |
| 代理公司： | 岳阳市大正专利事务所 43103 | 代理人： | 皮维华 |
| 地址： | 414600 湖*** | 国省代码： | 湖南;43 |
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| 摘要： | 本发明了一种用玉米生产柠檬酸酯的工艺，其特征在于： 将玉米发酵制得含柠檬酸和玉米渣的混合物；经压滤分离；加入碳酸钙反应得柠檬酸钙盐；再加入硫酸，过滤分离得柠檬酸溶液；将柠檬酸溶液除去金属阳离子杂物得柠檬酸清液；将柠檬酸清液加入醇，酯化即可得成品柠檬酸酯。本发明生产柠檬酸酯用玉米生产的柠檬酸清液来生产柠檬酸酯，减少了制成柠檬酸成品的浓缩降低了蒸汽耗量和电耗；减少了制成成品柠檬酸的许多工序，节约了大量的人力资源；并且原来生产成品柠檬酸有母液循环，会降低柠檬酸的收率，用本发明工艺生产，能提高柠檬酸的收率，降低柠檬酸酯的生产成本。 | ||
| 搜索关键词： | 一种 玉米 生产 柠檬酸 工艺 | ||
【主权项】：
一种用玉米生产柠檬酸酯的工艺，其特征在于：包括如下过程：⑴ 将干燥、未发霉的玉米粉碎，加水调成糊状后，发酵制得含柠檬酸和玉米渣的混合物；⑵ 将混合物加热至70‑80℃后，经压滤分离得到发酵过滤液；⑶在中和缸将发酵过滤液升温后，常压下加入碳酸钙反应，终点PH值控制为5.5，再用胶带式过滤机过滤，并以80‑90℃的热水洗涤柠檬酸钙盐；⑷ 将柠檬酸钙盐配制成80%的溶液，注入反应缸中至50％的液位，启动搅拌并加热至60℃，缓缓加入硫酸，当PH值在3左右停止加入硫酸，加热至85℃后用硫酸或柠檬酸钙盐调PH到3，并保持30min后，再加入活性炭；上述反应完成后，用胶带式过滤机分离出硫酸钙，滤液为柠檬酸溶液；⑸ 将柠檬酸溶液用耐酸泵泵入离交柱除去金属阳离子杂物得柠檬酸清液；⑹ 将柠檬酸清液转入酯化釜中，并按酸和醇摩尔比1：3.5的比例加入醇，同时投入硫酸，升温分离出水分，当釜温为110℃时加入轻质钙粉，并投入催化剂，继续升温并回流醇，至釜内柠檬酸全部反应生成酯，经检测酸度在0.2%以下时即酯化完成；然后降温至80℃投入10%的碳酸水溶液进行中和，以除去残留的酸性物质和催化剂，分层除去碱液层，再用纯净水在80℃水洗分层除去水份，加入活性炭并升温至165℃以上，除去残留的过量醇；⑺ 将反应缸内物料通过精滤机过滤后即可得成品柠檬酸酯。
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- 黄果成 - 湖南洞庭柠檬酸化学有限公司
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- 本发明了一种用玉米生产柠檬酸酯的工艺，其特征在于： 将玉米发酵制得含柠檬酸和玉米渣的混合物；经压滤分离；加入碳酸钙反应得柠檬酸钙盐；再加入硫酸，过滤分离得柠檬酸溶液；将柠檬酸溶液除去金属阳离子杂物得柠檬酸清液；将柠檬酸清液加入醇，酯化即可得成品柠檬酸酯。本发明生产柠檬酸酯用玉米生产的柠檬酸清液来生产柠檬酸酯，减少了制成柠檬酸成品的浓缩降低了蒸汽耗量和电耗；减少了制成成品柠檬酸的许多工序，节约了大量的人力资源；并且原来生产成品柠檬酸有母液循环，会降低柠檬酸的收率，用本发明工艺生产，能提高柠檬酸的收率，降低柠檬酸酯的生产成本。
- 一种柠檬酸钠母液的处理方法-201210255783.9
- 夏令和;周勇;王勇;熊结青;顾宗池 - 中粮生物化学（安徽）股份有限公司
- 2012-07-23 - 2012-10-31 - C07C69/704
- 本发明公开了一种柠檬酸钠母液的处理方法，该方法包括将柠檬酸钠母液与硫酸接触，得到柠檬酸溶液，并使得到的柠檬酸溶液的pH值为1.3-1.8；在酯化反应条件下，将得到的柠檬酸溶液与一元醇接触，得到含有柠檬酸酯的产物。采用该方法不仅能够有效地将柠檬酸钠母液中的柠檬酸钠进行回收，还能够得到经济价值高的柠檬酸酯制品，并且对环境友好。
- 多胺树脂催化合成增塑剂柠檬酸三丁酯-201210222233.7
- 李树叶 - 太仓市新星轻工助剂厂
- 2012-06-29 - 2012-10-03 - C07C69/704
- 本发明公开了一种多胺树脂催化合成增塑剂柠檬酸三丁酯的方法，PVC和PP以0.25g：1ml混合溶胀过夜，沸水浴中搅拌3-5h，冷却，加水搅拌，冷却，抽滤，水洗至中性，用乙醇洗涤至乙醇无色，真空干燥至恒重，柠檬酸与正丁醇按照1:3～5的摩尔比混合，加入2～6ml/g柠檬酸的甲苯，搅拌升温，待柠檬酸完全溶解时加入3-5%wt.的PVC-PP树脂，ll5～140℃回流，直至分水器中无水珠出现，停止反应，冷却，滤出催化剂，常压蒸馏滤液，蒸出正丁醇和甲苯，再分别用0.5-1N的NaOH水溶液和水洗涤，用无水Na2CO3干燥后得粗产物，减压蒸馏，收集馏分，得产物。
- 一种间苯二酚甲醛树脂基固体酸催化合成柠檬酸三丁酯的方法-201210145533.X
- 梁学正 - 绍兴文理学院
- 2012-05-11 - 2012-09-12 - C07C69/704
- 本发明公开了一种间苯二酚甲醛树脂基固体酸催化合成柠檬酸三丁酯的方法，属于化学合成技术领域，其特征在于：以间苯二酚甲醛树脂基固体酸为催化剂，催化酯化反应，反应结束后，将催化剂从反应混合物中过滤出来，经水洗、碱洗、蒸馏处理，即可获得柠檬酸三丁酯。本发明所述的方法具有如下优点：（1）产率高，为97.5～99.8%；（2）催化剂用量小，约占反应原料总重的0.5～3.0%；（3）反应条件温和,反应时间短；（4）催化剂可重复使用；（5）没有环境污染；（6）直接以反应物正丁醇作带水剂，避免了使用有毒的甲苯等带水剂。
- 一种连续催化合成柠檬酸三乙酯增塑剂的方法-201210126798.5
- 王金明;刘文飞 - 凯瑞化工股份有限公司
- 2012-04-26 - 2012-09-12 - C07C69/704
- 一种连续催化合成柠檬酸三乙酯的方法，包括以下步骤：使用柠檬酸和乙醇作为原料，进行固定床连续催化酯化反应，催化剂采用负载路易斯酸的苯乙烯系阳离子交换树脂催化剂，装填到串联固定床内，由反应器底部排出反应后的物料并进入气液分离器进行分离，气液分离器上部排出未反应的乙醇，气液分离器底部排出柠檬酸三乙酯粗品，再经精制得到合格产品。本发明的方法酯化反应产率高，反应无腐蚀性，无三废，收率及纯度高，综合成本低，是当前合成柠檬酸三乙酯的最理想又节能的生产方法，值得工业上快速推广应用。
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