[发明专利]一种超支化偶氮聚合物的制备方法及其应用

摘要

本发明一种超支化偶氮聚合物的制备方法及其应用，属于有机合成领域。即先以对硝基苯甲酸为原料，通过硝基还原和羧基酰化得到含偶氮苯结构的A2型单体偶氮二苯甲酰氯，再将其与B3型单体丙三醇按照一定摩尔比例反应得到超支化偶氮聚合物。本发明得到的超支化偶氮聚合物材料，具有较高的热光系数，跟无机材料相比，如硼硅酸盐玻璃、硅酸锌玻璃和二氧化硅玻璃等，是其热光系数的10倍以上，该材料为研制具有低驱动功率的新型数字热光开关提供了可能。

主权项

超支化偶氮聚合物的制备方法，其特征在于按照下述步骤进行：（1）在一四口烧瓶中依次加入一定质量的对硝基苯甲酸、氢氧化钠和水，搅拌均匀后加热升至一定温度，温度为35℃~65℃；（2）取一定量葡萄糖溶于去离子水中，在10 min～2h内滴入到上述四口烧瓶中；维持上述温度反应40min～3h之后降温，降温10℃~20℃，继续再反应40min～2h;（3）取步骤（2）中的反应产物室温下冷却之后放于冰浴中，加酸调节pH值为0.5‑7之间，抽滤得到固体产物；再将所得固体产物溶解于碱溶液，之后再用酸中和至pH值为0.5‑7之间，抽滤、洗涤，得到黄色固体4,4'‑二羧基偶氮苯；（4）将上述黄色固体4,4'‑二羧基偶氮苯溶解于适量有机溶剂，再向其中缓慢加入适量氯化亚砜，于一定温度下回流一段时间；减压蒸馏抽出剩余的液体，将所得物质用正庚烷重结晶后得到橙红色粉末状固体，即4,4'‑二甲酰氯偶氮苯；其中回流温度宜选取60℃~80℃，时间为9h~15h；（5）将一定量的4,4'‑二甲酰氯偶氮苯用N,N'‑二甲基甲酰胺溶解后加入一有氮气通入管的四口烧瓶中；再将丙三醇、三乙胺溶于N,N'‑二甲基甲酰胺后装入恒压漏斗中，在冰浴条件下将其慢慢滴入四口烧瓶中，反应搅拌1h~4h；然后在常温下保持2h‑6h后，加热至45℃~75℃条件下继续反应10h~14h，之后再升温至80℃条件下再反应5h~7h；（6）将上述反应液倒入去离子水中，冷却析出固体产物；放于真空干燥箱中于40℃~60℃条件下干燥6h~12h左右，得黄色粉末状固体，即超支化偶氮聚合物。