[发明专利]一种超支化偶氮聚合物的制备方法及其应用

权利要求书

1.超支化偶氮聚合物的制备方法，其特征在于按照下述步骤进行：

（1）在一四口烧瓶中依次加入一定质量的对硝基苯甲酸、氢氧化钠和水，搅拌均匀后加热升至一定温度，温度为35℃~65℃；

（2）取一定量葡萄糖溶于去离子水中，在10 min～2h内滴入到上述四口烧瓶中；维持上述温度反应40min～3h之后降温，降温10℃~20℃，继续再反应40min～2h;

（3）取步骤（2）中的反应产物室温下冷却之后放于冰浴中，加酸调节pH值为0.5-7之间，抽滤得到固体产物；再将所得固体产物溶解于碱溶液，之后再用酸中和至pH值为0.5-7之间，抽滤、洗涤，得到黄色固体4,4'-二羧基偶氮苯；

（4）将上述黄色固体4,4'-二羧基偶氮苯溶解于适量有机溶剂，再向其中缓慢加入适量氯化亚砜，于一定温度下回流一段时间；减压蒸馏抽出剩余的液体，将所得物质用正庚烷重结晶后得到橙红色粉末状固体，即4,4'-二甲酰氯偶氮苯；其中回流温度宜选取60℃~80℃，时间为9h~15h；

（5）将一定量的4,4'-二甲酰氯偶氮苯用N,N'-二甲基甲酰胺溶解后加入一有氮气通入管的四口烧瓶中；再将丙三醇、三乙胺溶于N,N'-二甲基甲酰胺后装入恒压漏斗中，在冰浴条件下将其慢慢滴入四口烧瓶中，反应搅拌1h~4h；

然后在常温下保持2h-6h后，加热至45℃~75℃条件下继续反应10h~14h，之后再升温至80℃条件下再反应5h~7h；

（6）将上述反应液倒入去离子水中，冷却析出固体产物；放于真空干燥箱中于40℃~60℃条件下干燥6h~12h左右，得黄色粉末状固体，即超支化偶氮聚合物。

2.根据权利要求1所述的超支化偶氮聚合物的制备方法，其特征在于其中步骤（1）所述的对硝基苯甲酸与氢氧化钠的质量比为1:3~1:5，硝基苯甲酸与水的质量比为1:3~1:20。

3.根据权利要求1所述的超支化偶氮聚合物的制备方法，其特征在于其中步骤（2）中所述的对硝基苯甲酸与葡萄糖的质量比为1:7~1:9。

4.根据权利要求1所述的超支化偶氮聚合物的制备方法，其特征在于其中步骤（2）中所述的酸是盐酸，硫酸，硝酸，磷酸，甲酸或乙酸。

5.根据权利要求1所述的超支化偶氮聚合物的制备方法，其特征在于其中步骤（2）中所述的碱是氢氧化钠，碳酸氢钠，氯化铵，氨水或碳酸氢铵。

6.根据权利要求1所述的超支化偶氮聚合物的制备方法，其特征在于其中步骤（4）中所述的有机溶剂是丙酮，乙醇，乙酸乙酯，N,N-二甲基甲酰胺或二甲苯，4,4'-二羧基偶氮苯与有机溶剂的质量比为1:5~1:20；4,4'-二羧基偶氮苯与氯化亚砜的摩尔比为1:0.5~1:5，最好为1:2。

7.根据权利要求1所述的超支化偶氮聚合物的制备方法，其特征在于其中步骤（5）中所述的4,4'-二甲酰氯偶氮苯与N,N'-二甲基甲酰胺的质量比为1:5~1:20。

8.根据权利要求1所述的超支化偶氮聚合物的制备方法，其特征在于其中步骤（5）中所述的4,4'-二甲酰氯偶氮苯与丙三醇、三乙胺的摩尔比为（3~10）:1:1。

9.根据权利要求6所述的超支化偶氮聚合物的制备方法，其特征在于其中步骤（4）中4,4'-二羧基偶氮苯与氯化亚砜的摩尔比为1:2。