[发明专利]7-溴异喹啉的制备方法

摘要

本发明涉及一种7-溴异喹啉的制备方法。本发明采用一种新的重氮化变溴方法，反应在非水溶剂中进行，操纵简单且后处理简单；反应条件温和，常温即可；反应无需强酸。本发明中所涉及各中间体化合物的合成原理简单，反应条件可控，产率稳定。可应用于工业化生产。

主权项

1.一种7溴-异喹啉的制备方法，其特征在于该方法的具体步骤为：a.将1,2,3,4-四氢异喹啉溶于二氯甲烷中,加入次氯酸钠水溶液，其中1,2,3,4-四氢异喹啉与次氯酸钠的摩尔比为：1：3～8摩尔；室温下搅拌反应1.5～2.5小时，分出有机相，反复用水洗涤，至次氯酸钠除去为止，去除有机溶剂，得化合物2，即3,4-二氢异喹啉，其结构式为：；b.然后将化合物2缓慢加入到冰浴下的硝酸钾-浓硫酸溶液中，缓慢升至室温并转移到60^oC的油浴中，继续搅拌反应3.5～4.5小时；然后冷却至室温，搅拌下缓慢倒入大量碎冰中，并调节pH=7，抽滤，得棕黄色固体，即化合物3，即7-硝基-3,4-二氢异喹啉，其结构式为：；c.将干燥后的化合物3溶于联苯醚中，加入二氧化锰，其中化合物3与二氧化锰的摩尔比为：1：7，并于180-200^oC下，搅拌8～12个小时，冷却后去除溶剂并加入石油醚，抽滤，得化合物4，即7-硝基异喹啉，其结构式为：；d.将化合物4溶于乙醇，加入催化剂用量的活性炭和三水合三氯化铁以及摩尔比为：1：10的水合肼，回流反应4.5～5.5小时，过滤，浓缩，有固体析出，用水洗涤后得化合物5，即7-氨基异喹啉，其结构式为：；e.将化合物5溶于二溴乙烷，滴加亚硝酸叔丁酯，半小时后，加入苄基三甲基溴化铵（亚硝酸叔丁酯：苄基三甲基溴化铵：化合物5的用量比为1.2:1:1），室温反应5.5～6.6小时，饱和碳酸氢钠水溶液淬灭，溶液反复水洗数次，除去溶剂，得粗产物，该粗产物经分离纯化，得7溴-异喹啉。