[发明专利]稳定同位素标记双酚A或双酚F及其衍生物的合成方法有效
| 申请号： | 201210279670.2 | 申请日： | 2012-08-07 |
| 公开（公告）号： | CN102766027A | 公开（公告）日： | 2012-11-07 |
| 发明（设计）人： | 杨维成;罗勇;杨超;李美华;邓晓军;郭德华 | 申请（专利权）人： | 上海化工研究院 |
| 主分类号： | C07C39/16 | 分类号： | C07C39/16;C07C37/20;C07C37/16;C07D303/27;C07D301/28 |
| 代理公司： | 上海科盛知识产权代理有限公司 31225 | 代理人： | 林君如 |
| 地址： | 200062 *** | 国省代码： | 上海;31 |
| 权利要求书： | 查看更多 | 说明书： | 查看更多 |
| 摘要： | 本发明涉及稳定同位素标记双酚A或双酚F及其衍生物的合成方法，利用稳定同位素标记或天然丰度的苯酚与非稳定同位素或稳定同位素标记的丙酮或非稳定同位素或稳定同位素标记的对羟基苯甲醇反应得到稳定同位素标记双酚A或双酚F，再经衍生化得到稳定同位素标记双酚A或双酚F的衍生物。与现有技术相比，本发明制备得到的稳定同位素标记双酚A、双酚F及其衍生物，经分离提纯后，化学纯度达99.0％以上，同位素丰度在97.0％atom以上，可充分满足食品安全领域残留检测的需求。 | ||
| 搜索关键词： | 稳定 同位素标记 及其 衍生物 合成 方法 | ||
【主权项】：
稳定同位素标记双酚A或双酚F及其衍生物的合成方法，其特征在于，该方法是利用稳定同位素标记或天然丰度的苯酚与非稳定同位素或稳定同位素标记的丙酮或非稳定同位素或稳定同位素标记的对羟基苯甲醇反应得到稳定同位素标记双酚A或双酚F，再经衍生化得到稳定同位素标记双酚A或双酚F的衍生物。
下载完整专利技术内容需要扣除积分，VIP会员可以免费下载。
该专利技术资料仅供研究查看技术是否侵权等信息，商用须获得专利权人授权。该专利全部权利属于上海化工研究院，未经上海化工研究院许可，擅自商用是侵权行为。如果您想购买此专利、获得商业授权和技术合作，请联系【客服】
本文链接：http://www.vipzhuanli.com/patent/201210279670.2/，转载请声明来源钻瓜专利网。
- 同类专利
- 一种从川蔓藻中提取对抗微藻化感物质的方法及应用-201910626929.8
- 卢学强;张欣 - 南开大学
- 2019-07-12 - 2019-09-24 - C07C39/16
- 本发明公开了一种从川蔓藻中提取对抗微藻化感物质的方法。采用石油醚做溶剂从川蔓藻中提取化感物质，浸提时石油醚和川蔓藻按照1：10(m:v)比例在15‑30℃条件下浸提三次，浸抽提后有机相混合，减压浓缩挥发机溶剂，得到川蔓藻化感物质，稀释后进行抑藻应用。实验结果显示川蔓藻石油醚提取的化感物质对铜绿微囊藻具有高效抑制作用，化感物质添加量在90‑200mg/L，对铜绿微囊藻抑藻率为50‑95%，七天半抑制率浓度为92mg/L。且30天后化感物质可自然降解，不会对水环境造成二次污染。本发明具有提取方法简单，生态安全性高等特点，为水环境保护领域应用化感物质抑制蓝藻水华的方法提供了科学依据。
- 一种光催化多卤代物的碳卤键C-R向碳氢/氘键C-H/D的转化方法-201910379438.8
- 张丽萍;黄茂勇;吴骊珠;李旭兵;辛治坤 - 中国科学院理化技术研究所
- 2019-05-08 - 2019-09-06 - C07C39/16
- 本发明公开了一种光催化多卤代物的碳卤键C‑R向碳氢/氘键C‑H/D转化方法，包括以下步骤：将光催化剂量子点/棒加入溶剂中，得溶液A；将多卤代物和电子牺牲体加入溶液A中，得溶液B；用光源照射溶液B，催化进行多卤代物脱卤转化。本发明是首次将纳米量子点和纳米量子棒用于多卤代物的脱卤转化反应，反应条件温和，以可见光为驱动能，产物为完全脱卤的烃类化合物，整个过程绿色、简洁、高效。本发明将多卤代物脱卤转化和氘代标记过程合并进行，完成多个C‑R键向C‑D键转化，一步实现多原子的氘代标记。
- 一种四甲基双酚A及双端羟基聚苯醚的制备工艺-201910181470.5
- 冯翔 - 陕西硕博电子材料有限公司
- 2019-03-11 - 2019-07-12 - C07C39/16
- 本发明涉及一种四甲基双酚A和双端羟基聚苯醚的制备工艺，四甲基双酚A由2、6‑二甲基苯酚与丙酮在酸性气体催化剂作用下，在有机溶剂A体系中通过缩合脱水反应制备而成；双端羟基聚苯醚由2、6‑二甲基苯酚、四甲基双酚A和二烯丙基双酚化合物在铜离子‑吡啶为催化剂，氧气为氧化剂的条件下，在有机溶剂B中通过氧化耦合共聚反应制得。本发明的四甲基双酚A的制备工艺，制备工艺简单，制备出的四甲基双酚A纯度更高。本发明的双端羟基聚苯醚的制备工艺，安全性能更好，且制备的双端羟基聚苯醚在进一步固化时形成较高的交联密度，应用于高频高速电子领域时，表现出树脂体系很好地耐溶剂性能，是高频高速电子产品用理想基体树脂。
- CaO-SBA-15分子筛催化聚碳酸酯材料甲醇醇解回收双酚A的方法-201611093341.3
- 刘福胜;宋修艳;张翔;赵瑞阳;刘仕伟;李露;于世涛 - 青岛科技大学
- 2016-12-02 - 2019-06-28 - C07C39/16
- 本发明公开了一种以CaO‑SBA‑15分子筛为催化剂催化聚碳酸酯(简称PC)甲醇醇解回收双酚A(简称BPA)的方法，包括以下步骤：按质量比mPC∶m催化剂＝50∶5～15的比例，称取PC、甲醇、CaO‑SBA‑15催化剂和四氢呋喃，将其同时加入到反应釜中，加热反应釜至90～130℃，进行催化醇解，反应结束后，经过滤、蒸馏等操作回收BPA产品，PC的转化率可达100％，产品BPA的收率可达93％以上，且CaO‑SBA‑15具有良好的使用寿命。
- 一种双酚A物料真空干燥装置-201720756845.2
- 邢正;王国喜;韩光范 - 镇江市高等专科学校
- 2017-06-27 - 2018-05-01 - C07C39/16
- 本实用新型公开了一种双酚A物料真空干燥装置。它包括空压机、制氮机、储气罐、干燥机、接收罐、冷凝器、真空泵、水泵以及水池；空压机连接制氮机，制氮机连接储气罐，干燥机包括机体、夹套以及进气口和抽气口，储气罐连接进气口，抽气口连接冷凝器，冷凝器连接接收罐，接收罐连接真空泵，水池与水泵连接，水池经过水泵后连接夹套，冷凝器的上端连接水池和夹套，冷凝器的下端连接水池。其有益效果采用干燥机夹套蒸汽和循环冷却水切换，保证了干燥机的快速升降温，防止了物料在高温下氧化影响产品品质；采用螺旋缠绕式冷凝器，提高了冷凝效率，既节约了生产成本又环保；采用制氮机提供氮气，防止了氧气进入干燥机从而影响产品品质。
- 一种1,1,1‑三(4‑羟基苯基)乙烷的合成及纯化方法-201610081383.9
- 李剑平 - 常州市天华制药有限公司
- 2016-02-04 - 2017-08-15 - C07C39/16
- 本发明公开了一种1,1,1‑三(4‑羟基苯基)乙烷的合成及纯化方法，属于化学合成领域。该方法以苯酚及对羟基苯乙酮，盐酸作为催化剂，氯化锌作为助催化剂，合成1,1,1‑三(4‑羟基苯基)乙烷(THPE)粗品，粗品经提纯得到纯度大于99％以上的纯品。本发明为1,1,1‑三(4‑羟基苯基)乙烷提供一个经济有效的生产方法，反应收率高，并且提供一个有效的提高纯度的纯化方法。
- 一种双酚类化合物抗氧剂的清洁生产方法及应用-201510399106.8
- 刘升高;马玉杰;刘烨;王立敏;刘丹;贺军令;曾红玲 - 中国科学院宁波材料技术与工程研究所
- 2015-07-06 - 2017-07-28 - C07C39/16
- 本发明公开了一种双酚类化合物抗氧剂的清洁生产方法及应用。该清洁生产方法包括以固体酸作催化剂，并以脂肪醛和二烷基取代苯酚为原料，通过将所述原料和催化剂置于封闭环境中反应，并在反应结束后对反应生成物进行热过滤，即获得目标产品，其可用于制备润滑油组合物或者作为塑料、橡胶的抗老化剂等。本发明双酚类化合物抗氧剂的生产工艺操作简单，条件温和，采用的原料及催化剂等来源广泛，廉价易得，反应周期短，便于控制，工艺过程安全性高，生产过程能耗低，产率高，产品纯度高，反应过程中无需添加水分、有机溶剂、表面活性剂等，后期也无需水洗产品，不会产生废水，能够大大控制和减少污染物排放，是一种安全节能、绿色环保的新型工艺。
- 一种新型环氧树脂前质体双酚F-201510752840.8
- 王大伟;余晓丽;石刚;徐昭君 - 江南大学
- 2015-11-06 - 2017-06-16 - C07C39/16
- 本发明提供了一种新型环氧树脂前质体双酚F，可用于环氧树脂等其他材料的合成。本发明提供的这种新型双酚F，采用一种新型复合酸催化剂催化合成，具有更容易合成、产率较高、对位异构体的含量也高的特点。
- 高纯度双酚F的制造方法-201510192485.3
- 申泰圭;李镇洙;宅和成刚;宫崎徹;野弘树 - 株式会社国都化学;新日铁住金化学株式会社
- 2015-04-22 - 2017-05-10 - C07C39/16
- 本发明提供了一种高纯度双酚F的制造方法，通过蒸馏工序而将粗双酚F和/或粗酚醛清漆树脂分离，作为蒸馏成分而获得高纯度双酚F，其特征在于，使用了立式旋转式薄膜蒸发器，其中，在蒸馏工序中使用的蒸发器的外面具有加热机构、上部具有液供给口和蒸气排出口、下部具有残渣排出口，该蒸发器的主体部具有圆筒状的蒸发器本体、以及带有翼的内部旋转体，该内部旋转体设置于本体内部且沿蒸发器本体的内壁面而在周向移动，其中，带有翼的内部旋转体具有与本体器胴部的内周面的加热蒸发面直接接触的带有槽的雨刷状的部件，并且除了支承该带有槽的雨刷状的部件的部分以外，还具有蒸气通路用的空间，冷凝器设置于薄膜蒸发器的外部。
- 一种高4，4’‑异构体含量双酚F的合成方法-201510325134.5
- 刘跃进;唐亮;吴志民;李勇飞;潘浪胜 - 湘潭大学
- 2015-06-03 - 2017-04-26 - C07C39/16
- 本发明公开了一种高4，4’‑异构体含量双酚F的合成方法，以苯酚和甲醛为原料，以Amberlyst‑36和Amberlyst‑15阳离子交换树脂为催化剂两步法合成双酚F，合成产物中4，4’‑异构体双酚F质量百分含量达60％以上，同时双酚F质量收率达90％以上，催化剂为商品阳离子交换树脂，易购买与分离回收，可重复使用，反应温度低，反应时间短，对设备无腐蚀性，适合管式反应器连续化生产，工业应用前景好。
- 双酚的合成-201580038355.2
- 阿伦·瓦桑特·曼彻卡尔;萨米尔·阿纳帕特;马丁·奥耶瓦尔 - 沙特基础工业全球技术有限公司
- 2015-07-14 - 2017-04-19 - C07C39/16
- 所公开的多种实施方式涉及合成多种双酚的方法和装置。在多个实施方式中，本发明提供了制备双酚的方法，包括在包含第一末端和第二末端的反应器塔的第一末端处或附近进料苯酚，所述反应器塔还包括在所述反应器塔的第一末端和第二末端之间多个位置分布的固体催化剂。所述方法包括在位于所述第一末端处或附近的第一位置和在所述反应器塔的所述第一位置和所述第二末端之间的一个或多个其它位置将氧亚甲基化合物进料至反应器塔，并从所述反应器塔移开至少一些水。所述方法包括在所述反应器塔的第二末端处或附近移开包含二酚亚甲基产物的产物组合物。
- 一种合成双酚F的催化方法-201510121995.1
- 尹笃林;肖家福;黄华;伏再辉;佘喜春;向伟健;廖惟;徐琼;钟文周 - 湖南师范大学
- 2015-03-20 - 2017-03-15 - C07C39/16
- 本发明公开了一种以碱金属硫酸氢盐为催化剂合成双酚F的方法。该方法先将碱金属硫酸氢盐溶于甲醛溶液，再一起加入至装有熔融态苯酚的密闭反应器，所加苯酚与甲醛的摩尔比为5～101,所加碱金属硫酸氢盐与甲醛的摩尔比为0.005～0.051。反应温度40～100℃，反应时间30～240分钟，反应结束后冷却到室温，催化剂自行析出，过滤回收催化剂重复使用。滤液经减压蒸馏回收过量苯酚，剩余浓缩物经甲苯、二甲苯或其任意比例的混合物结晶即得双酚F。所采用的催化剂为硫酸氢钾、硫酸氢钠或是硫酸氢锂其中任意一种或多种的混合物。该方法所用的催化剂廉价易得，具有用量少、催化效率高和可重复使用的优点，克服了其他催化剂合成双酚F时副产物多、催化剂用量大等缺点。
- 一种高4,4’‑异构体含量双酚F的制备方法-201510305731.1
- 刘跃进;何志成;吴志民;王丹凤;李勇飞;潘浪胜 - 湘潭大学
- 2015-06-04 - 2017-03-08 - C07C39/16
- 本发明公开了一种高4，4’‑异构体含量双酚F的制备方法(1)利用水溶性酸性咪唑盐离子液体的催化与水溶剂特性，在保持适量水量、低苯酚与甲醛摩尔比和较低反应温度条件下催化苯酚、甲醛合成双酚F，获得了高含量4，4’‑异构体双酚F的合成反应效果；(2)通过加入乙酸乙酯搅拌混合、静置分层便可直接分离回收离子液体催化剂水相并重复使用，对设备腐蚀性亦明显降低；(3)反应投料苯酚与甲醛摩尔比低，回收苯酚量及操作成本与环境压力均明显降低；(4)乙酸乙酯沸点低便于蒸发回收；(5)整个制备过程操作成本低、腐蚀性低、物质利用率高，绿色环保。
- 一种高选择性催化合成4,4’‑双酚F的方法-201410169647.7
- 刘跃进;王庆;吴志民;李勇飞;何志成;王丹凤 - 湘潭大学
- 2014-04-21 - 2017-02-08 - C07C39/16
- 本发明公开了一种以离子液体N，N‑二(4‑巯基)丁基‑N，N，N，N‑四甲基‑1，3‑丙二铵二硫酸氢盐为催化剂，以苯酚、甲醛为原料，经缩合反应高选择性催化合成4，4′‑双酚F的方法。所采用的离子液体催化剂N，N‑二(4‑巯基)丁基‑N，N，N，N‑四甲基‑1，3‑丙二铵二硫酸氢盐是以N，N，N，N‑四甲基‑1，3‑丙二胺、1，4‑二溴丁烷、硫脲为原料，先通过亲核取代反应将丁基溴引到二胺上，再通过硫脲与丁基溴反应生成异硫脲盐，用氢氧化钠对异硫脲盐进行水解得到巯盐、稀盐酸酸化得到巯基，最后用浓硫酸将阴离子置换成硫酸氢根制备而成。该催化剂用于催化合成双酚F时，较大幅度提高了4，4′‑双酚F的选择性。
- 结合静态结晶工艺提升降膜结晶双酚A收率的装置-201620499543.7
- 范洪明;戴伍国;万荣波;施伟民;周新;盛国峰 - 南通星辰合成材料有限公司
- 2016-05-30 - 2016-10-19 - C07C39/16
- 本实用新型公开了一种结合静态结晶工艺提升降膜结晶双酚A收率的装置，包括多级悬浮结晶装置，多级悬浮结晶装置后设置脱酚装置，脱酚装置后设置多级降膜结晶装置，多级降膜结晶装置中的第一级降膜结晶装置的降膜结晶液排出通道与以导热油冷却/加热操作的静态结晶器连接，静态结晶器的静态结晶残液出口通过管道与多级悬浮结晶装置中的第一级悬浮结晶装置进料口连接，静态结晶器的双酚A出口通过管道与多级降膜结晶装置中的第一级降膜结晶装置的进料口连接。本实用新型结构合理，能避免将高浓度双酚A直接返回悬浮结晶单元回收处理操作，降膜结晶残液中双酚A的回收率高于65%。
- 用于生产具有降低的含硫量的双酚A的方法-201610350226.3
- 哈特姆·阿布达拉赫·贝勒法德尔;约翰内斯·德布劳威尔;马塞尔·维韦恩;克里斯蒂安·沃尔德;埃里克·布兰德 - 沙特基础全球技术有限公司
- 2012-10-25 - 2016-10-12 - C07C39/16
- 本发明涉及用于生产具有降低的含硫量的双酚A的方法。具体而言，用于生产双酚A产品的方法包括：在含硫助聚剂存在下，使苯酚与丙酮反应以获得包括双酚A、苯酚、和助聚剂的反应混合物；在苯酚与丙酮反应之后，冷却以形成包括双酚A和苯酚的晶体的晶体流；将晶体与晶体流分离；熔融晶体以形成双酚A、苯酚、和硫的熔融流；使熔融流与碱接触以降低熔融流的硫浓度并且形成降低的硫流；以及从降低的硫流中除去苯酚以形成双酚A产品。本文中还公开了一种容器，包括：由基于双酚A的重量具有0.5至15ppm硫浓度的双酚A形成的聚碳酸酯。
- 一种半阻双酚型抗氧剂的合成方法-201510046597.8
- 刘中国;王辉 - 中国石油天然气股份有限公司
- 2015-01-29 - 2016-10-05 - C07C39/16
- 一种半阻双酚型抗氧剂的合成方法，该抗氧剂具有如下结构式：
其中：R1与R2中至少有一个是叔丁基，当R1为叔丁基时，R2为C1-C8的烷基；当R2为叔丁基时，R1为C1-C8的烷基。合成方法包括如下步骤：在装有机械搅拌、滴液漏斗和回流冷凝管的反应容器中加入半阻单酚、碱溶液催化剂和浓度为95-98％乙醇，加热至乙醇回流，滴加甲醛溶液，滴定完毕后，酚醛缩合反应3-8小时，减压蒸馏除去乙醇，然后用蒸馏水水洗产物至水洗液为中性，抽滤，滤饼真空干燥，对滤饼进行重结晶，真空干燥得到黄色粉末状产物。
- 双酚E的制备方法-201510594013.0
- 曹龙海;于振;王文斌;钟占文;田勇;姜宏;黎庆 - 黑龙江省科学院石油化学研究院
- 2015-09-17 - 2016-01-13 - C07C39/16
- 双酚E的制备方法，本发明涉及双酚系化合物的制备方法的领域。本发明要解决现有制备双酚E的方法操作复杂，毒性大，成品纯度低的技术问题。方法：一、析出晶体；二、洗涤，干燥，得到粗品；三、精馏。本发明方法减少了苯酚的用量、缩短了反应时间，提高了粗品中产物的比例，终产品双酚E纯度为99.9％。并且本发明方法用石油醚代替环己烷降低成本，精制溶剂用石油醚-乙酸乙酯代替甲苯减小毒性。
- 一种双酚B的制备方法-201410526800.7
- 计建明;李东;钱晨;朱凤林;计雄荣 - 苏州市吴赣药业有限公司
- 2014-10-09 - 2015-09-23 - C07C39/16
- 本发明涉及一种双酚B的制备方法，依次包括以下步骤：（a）向反应容器中依次投入苯酚、丁酮、复合催化剂，混合均匀后在30~40℃下反应8~15小时，接着升温至55~65℃趁热过滤，得到滤液和滤渣；（b）将所述滤液置于200~700Pa、75~90℃条件下蒸发除去苯酚得到粗产品；（c）将所述粗产品溶于醇类溶剂中进行结晶即可。本发明双酚B的制备方法，一方面使用复合催化剂对苯酚和丁酮进行催化，在反应后不需要使用碱液中和且催化剂能够重复利用，节约了成本；另一方面直接通过蒸发除去苯酚再进行精制即可，不需要使用水对产物进行冲洗，有利于降低对环境的污染。
- 一种制备双酚A的方法-201410703137.3
- 吴敏;周宇红;李伟杰;杨黛 - 南京威安新材料科技有限公司
- 2015-08-04 - 2015-07-29 - C07C39/16
- 本发明涉及一种制备双酚A的方法，目的在于解决现有技术中存在的催化剂脱负、活性低、副产物多、转化率和选择性低的问题。本发明的具体步骤为：将反应物料苯酚和丙酮按照摩尔比为5：1混合后投入到装有主催化剂--十二磷钨酸以及助催化剂--巯基乙胺盐酸盐的反应器内，并在75～100℃的温度条件下对反应器中的反应物料和催化剂进行搅拌4～6小时，让反应物料充分进行缩合反应；并趁热对反应混合物进行减压抽滤，滤液经真空浓缩脱水，蒸出残留的苯酚和副产物，最后经结晶和纯化处理后获得纯品双酚A。本发明的工艺简单、采用较合理的反应物料配比，催化剂的催化活性较高，减少了副产物，提高了反应物料的单程转化率和选择性，降低了生产成本。
- 从普通油茶叶中分离出两种联苄类化合物的方法-201510013675.4
- 曹清明;邬靖宇;钟海雁 - 中南林业科技大学
- 2015-01-12 - 2015-04-08 - C07C39/16
- 从普通油茶叶中分离出两种联苄类化合物的方法，包括以下步骤：（1）原料准备：将普通油茶叶洗净、除杂、风干，粉碎；（2）提取：将普通油茶叶粉用乙醇溶液加热浸提，过滤，浓缩，得浓缩液；（3）分离纯化：将浓缩液过大孔树脂，然后用蒸馏水及乙醇溶液依次洗脱，分别收集、合并洗脱液，得洗脱液混合物；（4）硅胶分离：将洗脱液混合物浓缩后进行硅胶层析，然后用二氯甲烷、甲醇和水的混合溶液进行洗脱，分别收集目标馏分段；（5）液相制备：分别将目标馏分段浓缩后溶解，用液相半制备收集，即成。经过鉴定确认了两种目标产物成分，其得率可达37mg/kg和200mg/kg，纯度＞90%；本发明方法制备工艺简便，适于工业生产。
- 一种4,4-双酚F的合成方法-201410737057.X
- 唐文东;黄杰;杨玉川;唐安斌 - 四川东材绝缘技术有限公司
- 2014-12-05 - 2015-03-25 - C07C39/16
- 本发明公开了一种4,4-双酚F的合成方法，其特征是：将150份（质量份）苯酚与60～90份85%的磷酸、60～90份溶剂投入反应器中，在45℃～65℃下搅拌1～3h，滴加22～33份37%的甲醛，并保持反应温度在45℃～65℃，在2～8h滴加完毕，然后在45～75℃下反应0.5～2h，静置分层，除去下层无色透明液体后，上层的白色浑浊液体进行过滤；滤饼用溶剂洗涤，再用蒸馏水洗涤至中性，干燥，再与40～78份无水甲醇混合溶解，然后将得到的甲醇溶液加入到66～128份的蒸馏水中混合，固体物析出，过滤，干燥，即制得4,4-双酚F。本发明采用纯磷酸催化法制备4,4-双酚F，适宜工业生产，实用性强。
- 一种混合酸作为辅助催化剂高效合成双酚F的新方法-201410466015.7
- 王大伟;葛冰洋;丁玉强;苗红艳;张飞 - 江南大学
- 2014-09-15 - 2015-02-04 - C07C39/16
- 本发明公开了一种混合酸作为辅助催化剂高效合成双酚F的新方法。其特征在于，按如下步骤进行：(1)将苯酚、85％的磷酸和混合酸加入到反应容器中，室温下搅拌均匀，加入2mL溶剂，再慢慢37％的甲醛水溶液，加热至60-150℃。反应时间为1～12小时。(2)将步骤(1)得到的反应液分层，油层为反应粗产品。把所得粗产品旋蒸回收溶剂、减压蒸馏回收剩余的苯酚，剩余产品用回收的溶剂重新结晶一次，便可以4，4’一二羟基二苯基甲烷(双酚F)纯净物。在研究中发现，混合酸作为辅助催化剂高效合成双酚F的反应既克服了反应后处理麻烦的缺点，而且具有环境友好，产率高等优点，是一种具有工业应用前景的合成双酚F的新方法。
- 一种硝酸加速磷酸催化合成双酚F的方法-201410466014.2
- 王大伟;余信;丁玉强;赵科研;王慧君 - 江南大学
- 2014-09-15 - 2015-02-04 - C07C39/16
- 本发明公开了一种硝酸加速磷酸催化合成双酚F的方法。按如下步骤：(1)将苯酚、磷酸、硝酸按摩尔比5∶1∶1～4∶1∶0.5加到反应容器中，60℃搅拌，加入甲苯，加一个冷凝回流装置，再慢慢37％的甲醛水溶液，加热反应80-120℃。所述反应温度为：80℃，90℃，100℃，110℃，120℃。反应时间为8～24小时。(2)将步骤(1)得到的反应液分层，将反应所得粗产品旋蒸回收溶剂、减压蒸馏回收剩余的苯酚，剩余的产品用甲苯简易重结晶一次。当采用硝酸和磷酸混合酸，加入后一起催化苯酚和甲醛合成双酚f，可以高产率、高选择性的得到4，4’-二羟基二苯基甲烷(双酚F)，反应温和、产率高。这是一种很有工业应用前景的制备4，4’-二羟基二苯基甲烷(双酚F)的新方法。
- 一种双氧水磷酸作为混合催化剂高效合成双酚F的新方法-201410466012.3
- 赵科研;王大伟;丁玉强;杨淑艳;余信;张飞 - 江南大学
- 2014-09-15 - 2015-02-04 - C07C39/16
- 本发明公开了一种双氧水磷酸作为混合催化剂高效合成双酚F的新方法。其特征在于，按如下步骤进行：(1)将苯酚、双氧水和磷酸按摩尔比5∶2∶1～4∶2∶1加入到反应容器中，60℃搅拌均匀，加入DMSO作为溶剂(1-2M)，再缓慢滴加37％的甲醛水溶液，加热反应80-110℃。(2)将步骤(1)得到的反应液加入甲苯萃取分层，有机层即位反应粗产品。将反应所得粗产品，旋蒸回收甲苯、减压蒸馏回收剩余的苯酚，剩余的产品用回收的甲苯简易重结晶一次，就可以纯净的4，4’-二羟基二苯基甲烷(双酚F)。这种以双氧水磷酸作为混合催化剂的方法能得到单一选择性的双酚F，而且反应温和、催化活性高，易于回收催化剂，后处理简单。
- 一种以铝的化合物作为添加剂辅助催化合成双酚F的新方法-201410466013.8
- 王大伟;赵科研;丁玉强;杨淑艳;余信 - 江南大学
- 2014-09-15 - 2015-02-04 - C07C39/16
- 本发明公开了一种以铝的化合物作为添加剂辅助催化合成双酚F的新方法。其特征在于，按如下步骤进行：(1)将苯酚和磷酸按摩尔比5∶1～4∶1加入到反应容器中，60℃搅拌均匀，加入甲苯作为溶剂(1-2M)，同时加入15％的三氯化铝作为辅助催化剂，再缓慢滴加37％的甲醛水溶液，加热反应80-110℃。(2)将步骤(1)得到的反应液分层，有机层即位反应粗产品。将反应所得粗产品，旋蒸回收甲苯、减压蒸馏回收剩余的苯酚，剩余的产品用回甲苯重结晶，就可以纯净的4，4’-二羟基二苯基甲烷(双酚F)。此反应得到单一选择性的双酚F，而且该反应表现出催化活性高、腐蚀性低、易于回收催化剂等特点。
- 一种双酚P的制备方法-201410522456.4
- 计建明;李东;钱晨;朱凤林;计雄荣 - 苏州市吴赣药业有限公司
- 2014-10-08 - 2015-01-21 - C07C39/16
- 本发明涉及一种双酚P的制备方法，依次包括以下步骤：（a）向反应容器中依次投入苯酚、甲基丁酮、复合催化剂，混合均匀后在30~40℃下反应8~15小时，接着升温至60~70℃趁热过滤，得到滤液和滤渣；（b）将所述滤液置于200~700Pa、75~90℃条件下蒸发除去苯酚得到粗产品；（c）将所述粗产品溶于醇类溶剂中进行结晶即可；所述苯酚、甲基丁酮和复合催化剂的质量比为18~25:8~10:1。本发明双酚P的制备方法，一方面使用复合催化剂对苯酚和甲基丁酮进行催化，在反应后不需要使用碱液中和且催化剂能够重复利用，节约了成本；另一方面直接通过蒸发除去苯酚再进行精制即可，不需要使用水对产物进行冲洗，有利于降低对环境的污染。
- 一种磷钨酸改性金属有机框架催化合成双酚F的方法-201410387649.3
- 刘跃进;严家其;李勇飞;吴志民;谈瑛;陈蒙;潘浪胜 - 湘潭大学
- 2014-08-04 - 2014-12-17 - C07C39/16
- 本发明公开了一种磷钨酸改性金属有机框催化剂催化苯酚、甲醛合成双酚F的方法，通过选择不同金属源及磷钨酸改性量，采用一步法制备磷钨酸改性金属有机框架催化剂，催化剂制备工艺简单，便于分离回收和可重复使用，对设备无腐蚀，用于催化苯酚与甲醛合成双酚F时，可调控双酚F产物的三种异构体分布，为催化合成双酚F提供了一种新的方法。
- 一种磷钨酸咪唑盐催化合成双酚F的方法-201410318628.6
- 刘跃进;何志成;吴志民;王庆;李勇飞;唐亮;魏元峰 - 湘潭大学
- 2014-06-30 - 2014-11-12 - C07C39/16
- 本发明公开了一种磷钨酸咪唑盐催化合成双酚F的方法：将苯酚、磷钨酸咪唑盐催化剂和甲醛水溶液加入反应器，搅拌反应，所加苯酚与甲醛的摩尔比为4～20∶1，所加磷钨酸咪唑盐催化剂与甲醛的质量比为0.04～0.4∶1，反应温度50～110℃，反应时间15～120分钟，反应结束后冷却至室温，催化剂自行沉淀析出，离心分离回收催化剂，离心母液经减压蒸馏回收过量苯酚，剩余浓缩物经甲苯重结晶即得双酚F产品。本发明的技术优势与有益效果：(1)所制备的磷钨酸咪唑盐催化剂表现出高的热稳定性；(2)催化剂活性高、用量少；(3)反应体系耦合了均相高效催化和催化剂非均相分离的优点。所述的磷钨酸咪唑盐催化剂的分子结构式为：。
- 一种高邻位异构体含量的双酚F的制备方法-201410389371.3
- 刘跃进;谈瑛;李勇飞;吴志民;魏元峰;严家其;潘浪胜 - 湘潭大学
- 2014-08-04 - 2014-11-05 - C07C39/16
- 本发明公开了一种高邻位异构体含量的双酚F的制备方法，以酸性介孔分子筛Zr-SBA-15催化剂催化苯酚、质量百分数为35～40％的甲醛水溶液合成双酚F，所采用的酸性介孔分子筛Zr-SBA-15催化剂经一步法合成，通过调节催化剂的Zr/Si原子的摩尔比来调节催化剂的活性。本发明工艺简单，催化效率高，获得了高邻位异构体含量的双酚F，催化剂易于分离回收和重复使用，无设备腐蚀和废水处理问题，是一种环境友好的高邻位含量双酚F的高效制备方法。
- 专利分类
