[发明专利]从制备苯甲酸的塔底废料中分离联苯甲酸的方法

摘要

本发明提供了一种从制备苯甲酸的塔底废料中分离联苯甲酸的方法，具体是一种从甲苯直接液相氧化法制备苯甲酸的塔底废料中提取混合联苯甲酸并分离纯化出3-苯基苯甲酸和4-苯基苯甲酸的方法。本发明反应过程中不涉及使用任何高毒性有机溶剂，无需添加任何催化剂；纯化过程操作简单，且反应过程和纯化过程中所涉及到的有机溶剂甲苯可以通过精馏的方式循环利用，有机溶剂乙醇经过简单处理后，再通过精馏可循环使用。本发明进一步拓展了甲苯直接液相氧化法制备苯甲酸的塔底废料的利用范围，具有操作简便，产物易分离纯化，环境污染小，成本低，经济价值高等优点。

主权项

一种从制备苯甲酸的塔底废料中分离联苯甲酸的方法，其特征在于，包括如下步骤：（1）将甲苯直接液相氧化法制备苯甲酸的塔底废料和乙醇按重量比1:3～6加入到反应器中，加热，60～80℃下搅拌1～3h；停止加热，冷却至室温，然后往其中加入乙醇体积5～20%的水，搅拌使其混合均匀后，抽滤，得棕黑色滤液；（2）取棕黑色滤液加入乙醇体积1.0～2.0倍的水，搅拌均匀，静置0.5～2.0h，抽滤，得土黄色固体；（3）取土黄色固体加入乙醇体积2.0～4.0倍的水，塔底废料质量25～45%的碳酸钠，室温下搅拌0.5～2.0h，抽滤，得棕黄色透明滤液；（4）取棕黄色透明滤液，并滴加盐酸调节pH值为1～3，静置，待滤液冷却至室温后抽滤，得到土黄色混合联苯甲酸固体；（5）将土黄色混合联苯甲酸固体和甲苯按重量比1:12～18加入到反应器中，加热，60℃～回流温度下搅拌0.5～2.0h；停止加热，冷却至室温，抽滤，得到纯度为95～98%的4 苯基苯甲酸白色固体及甲苯滤液；（6）将纯度为95～98%的4 苯基苯甲酸白色固体和甲苯按重量比1:12～18加入到反应器中，加热，60℃～回流温度下搅拌0.5～2.0h；停止加热，冷却至35～45℃，35～45℃下抽滤，得到纯度为≥98%的4 苯基苯甲酸白色固体；（7）将步骤（5）得到的甲苯滤液，甲苯滤液体积1.0～1.5倍的水，和步骤（5）得到的甲苯滤液质量比3.5～4.0%的碳酸钠加入到反应器中，室温下搅拌0.5～2.0h，抽滤除去不溶固体，得到无色滤液，将无色滤液倒入液液分离装置中，静置至有明显分层后，分液得到水相和甲苯相；往水相中加入盐酸调节pH值为1～3，静置至室温，抽滤，得到浅黄色混合联苯甲酸固体；（8）取浅黄色混合联苯甲酸固体加入到反应器中，按照浅黄色混合联苯甲酸固体/g：水/mL：乙醇/mL＝1.0:8.0～12.0:8.0～12.0的比例，将乙醇与水加入到反应器中，50～80℃下搅拌0.5～2.0h，然后停止加热，冷却至室温，抽滤，得到纯度为65～80%的3 苯基苯甲酸固体；（9）取3 苯基苯甲酸固体加入到反应器中，按照3 苯基苯甲酸固体/g：水/mL：乙醇/mL＝1.0:27.0～32.0:22.0～27.0的比例，将乙醇与水加入到反应器中，60～80℃下搅拌0.5～2.0h，静置2.0～6.0h，抽滤得到纯度≥98%的3 苯基苯甲酸。