[发明专利]一种从含酸敏感基团化合物制备全氟烯醚的方法

摘要

本发明提供了一种从含酸敏感基团化合物制备全氟烯醚的方法。由一类含有MOM保护基(CH₃OCH₂－)对酸敏感基团的单取代二醇类化合物与六氟环氧丙烷反应，通过酯交换反应，形成部分氟代酯，直接氟气氟化含酸敏感基团化合物、再经裂解获得全氟烯醚。该方法的特征在于，氟化采取逐步升温法(－20～15℃)，借助不同阶段对不同氟化程度分子结构稳定的要求不同，施以相应的反应温度条件；并在不同温度段，间歇补加氟化钠，有效减缓了原料中酸敏感基团在强酸环境中的分解。

主权项

1、一种从含酸敏感基团化合物制备全氟烯醚的方法，该类全氟烯醚的通式为：CF3(OCF2)m(OCF2CF2)nOCF＝CF2(5)其特征在于工艺步骤如下：A、在不锈钢反应器中，按1:1.5的摩尔比加入如通式(1)表示的化合物和氟化钠，在室温搅拌下通入六氟环氧丙烷，气相色谱监测，其通入量以产物含量不再增加为标准，产物经水洗、乙酸乙酯萃取、无水硫酸钠干燥和蒸馏，制得如通式(2)表示的含氟化合物；CH3(OCH2)m(OCH2CH2)nOH (1)B、在不锈钢反应器中，加入甲醇、碱金属氢氧化物或碱金属醇盐，甲醇与碱的摩尔比为500:3，待碱溶解后，加入为甲醇摩尔量1/20的如通式(2)表示的化合物，然后加热至回流，反应20～30小时，反应过程用气相色谱监测，蒸去甲醇，产物经水洗、乙酸乙酯萃取、无水硫酸钠干燥和蒸馏，通过酯交换反应制备如通式(3)表示的化合物；C、在不锈钢反应器中，按0.1:1.1:4.2的摩尔比，加入如通式(3)表示的化合物、氟化钠和三氟三氯乙烷，搅拌下通入以氮气稀释的10％氟气进行氟化，氟化反应温度采用从-20～15℃的逐步升温方式，即氟化温度从-20℃开始，经38～48小时逐渐升温至15℃，并在0～10℃期间分次补加为氟化钠初始用量0.18倍摩尔量的氟化钠；停止通氟气，通入氮气排净残余氟气，得到如通式(4)表示的全氟代酯4a；然后加入为(3)用量45～50倍摩尔量的甲醇，搅拌1h，蒸除溶剂和甲醇，中和、干燥、精馏得如通式(4)表示的化合物4b；D、在不锈钢反应器中，按1:1:12.4的摩尔比，加入如通式(4)表示的化合物4b、碱金属氢氧化物和甲醇，加热至回流，反应8小时，抽干甲醇，然后加入为碱金属氢氧化物1/5摩尔量的K2CO3和3～5倍化合物4b重量的石英砂，混合均匀，在90℃真空干燥至恒重后，将其转至管式裂解反应器中，在220～250℃裂解反应4～6小时，得到如通式(5)表示的全氟烯醚产品；上述通式(1)、(2)、(3)、(4)或(5)中的m和n为1到3的整数。