[发明专利]一种从含酸敏感基团化合物制备全氟烯醚的方法

权利要求书

1.一种从含酸敏感基团化合物制备全氟烯醚的方法，该类全氟烯醚的通式为：

CF₃(OCF₂)_m(OCF₂CF₂)_nOCF＝CF₂       (5)

其特征在于工艺步骤如下：

A、在不锈钢反应器中，按1∶1.5的摩尔比加入如通式(1)表示的化合物和氟化钠，在室温搅拌下通入六氟环氧丙烷，气相色谱监测，其通入量以产物含量不再增加为标准，产物经水洗、乙酸乙酯萃取、无水硫酸钠干燥和蒸馏，制得如通式(2)表示的含氟化合物；

CH₃(OCH₂)_m(OCH₂CH₂)_nOH         (1)

B、在不锈钢反应器中，加入甲醇、碱金属氢氧化物或碱金属醇盐，甲醇与碱的摩尔比为500∶3，待碱溶解后，加入为甲醇摩尔量1/20的如通式(2)表示的化合物，然后加热至回流，反应20～30小时，反应过程用气相色谱监测，蒸去甲醇，产物经水洗、乙酸乙酯萃取、无水硫酸钠干燥和蒸馏，通过酯交换反应制备如通式(3)表示的化合物；

C、在不锈钢反应器中，按0.1∶1.1∶4.2的摩尔比，加入如通式(3)表示的化合物、氟化钠和三氟三氯乙烷，搅拌下通入以氮气稀释的10％氟气进行氟化，氟化反应温度采用从-20～15℃的逐步升温方式，即氟化温度从-20℃开始，经38～48小时逐渐升温至15℃；其中，氟化温度从-5℃开始，将通入的氟气从以氮气稀释的10％转换为25％，平均每小时升温0.5～1℃，逐渐升温至15℃，并在0～10℃期间分次补加为氟化钠初始用量0.18倍摩尔量的氟化钠；停止通氟气，通入氮气排净残余氟气，得到如通式(4)表示的全氟代酯4a；然后加入为(3)用量45～50倍摩尔量的甲醇，搅拌1h，蒸除溶剂和甲醇，中和、干燥、精馏得如通式(4)表示的化合物4b；

D、在不锈钢反应器中，按1∶1∶12.4的摩尔比，加入如通式(4)表示的化合物4b、碱金属氢氧化物和甲醇，加热至回流，反应8小时，抽干甲醇，然后加入为碱金属氢氧化物1/5摩尔量的K₂CO₃和3～5倍化合物4b重量的石英砂，混合均匀，在90℃真空干燥至恒重后，将其转至管式裂解反应器中，在220～250℃裂解反应4～6小时，得到如通式(5)表示的全氟烯醚产品；

上述通式(1)、(2)、(3)、(4)或(5)中的m和n为1到3的整数。

2.按权利要求1所述的从含酸敏感基团化合物制备全氟烯醚的方法，其特征在于：步骤B所述碱金属氢氧化物为固体氢氧化钠或氢氧化钾。

3.按权利要求1所述的从含酸敏感基团化合物制备全氟烯醚的方法，其特征在于：步骤B所述碱金属醇盐是甲醇钠、乙醇钠或叔丁醇钾。

4.按权利要求1所述的从含酸敏感基团化合物制备全氟烯醚的方法，其特征在于：步骤C所述补加的氟化钠在0～10℃期间采用间歇补加法，分2～4次加入反应器中。