[发明专利]CO偶联制备草酸二乙酯的方法

摘要

本发明公开了一种CO偶联制备草酸二乙酯的方法，采用气相法，CO在亚硝酸乙酯的参加下，在双金属负载型催化剂的催化下，偶联生成草酸二乙酯粗品，反应为自封闭循环过程，CO气与来自再生反应器的亚硝酸乙酯经混合预热进入偶联反应器，反应后气体经冷凝分离，得到无色透明的草酸二乙酯凝液，含NO的不凝气进入再生反应器，在再生反应器内与乙醇、氧气反应生成亚硝酸乙酯再循环回偶联反应器连续使用，本发明是在前期小试研究的基础上，以工业生产为背景进行的，完成了在工业操作条件下的模试和中试放大连续运转考核，偶联反应温度低，产品浓度提高，本方法更节能，无污染，效益高。反应得到CO总转化率100％，草酸二乙酯选择性96％以上。

主权项

1.一种CO偶联制备草酸二乙酯的方法，其特征是采用气相法，CO在亚硝酸乙酯的参加下，在Pd-Fe/Al2O3双金属负载型催化剂的催化下，偶联生成草酸二乙酯粗品，系统操作压力表压为0.12MPa～0.2MPa，CO偶联反应温度为80℃～90℃，反应接触时间为1～2秒，反应为自封闭循环过程，所述CO为净化原料气，与来自再生反应器的亚硝酸乙酯经混合预热至60-70℃进入偶联反应器，由偶联反应器出来的反应后气体经冷凝分离，得到无色透明的草酸二乙酯凝液，含NO的不凝气进入所述再生反应器，在再生反应器内与乙醇、氧气反应生成亚硝酸乙酯再循环回偶联反应器连续使用，在所述再生反应器内生成的水和未反应的乙醇送至稀乙醇储罐，所述偶联反应器为固定床管式反应器，循环气体与净化原料气体的进料体积比为8～10∶1，放空率为0.9％～1％，所述循环气体按体积百分比组成为：CO10％～35％，C2H5ONO 9％～15％，NO 2％～10％，C2H5OH 5％～10％，杂质含量S≤5ppm，O2 ≤2000ppm，H2O≤1000ppm，H2≤1000ppm，其余为N2；所述再生反应器为浮动填料湍流塔，再生反应温度为25℃～35℃，所述再生反应器中湍流态乙醇控制在重量百分浓度为85％以上，所述Pd-Fe/Al2O3双金属负载型催化剂为以载体为基准的重量百分数含量分别为Pd0.1～1％，Fe0.3～2％，所述草酸二乙酯凝液经精馏得到重量百分含量为99.94％～99.98％的精制草酸二乙酯。