[发明专利]收缩薄膜及其制造方法

说明书

本发明是关于把由橡胶质聚合物、苯乙烯类单体和(甲基)丙烯酸烷基酯组成的橡胶改性苯乙烯类树脂作为必须成分，在收缩包装和在标签领域中，收缩开始温度、收缩率陡度等收缩特性优良，而且常温下收缩方向尺寸随时间的变化(自然收缩性)得到改进，还具有高光泽性、透明性、高刚性带来的良好机械强度和包装机械适应性，弯曲加工时弯曲部分的白化(弯曲白化)优良的收缩薄膜及其制造方法。

过去，作为收缩包装用收缩薄膜，从收缩性、机械强度和透明性等方面考虑，多使用以聚氯乙烯树脂作为原材料的收缩薄膜，但焚烧时产生的氯化氢气体而造成环境污染等问题，所以转而使用苯乙烯-丁二烯共聚合体系的收缩薄膜。

近年来，PET瓶出现，与此同时，作为赋予低温收缩性、提高机械物性的收缩薄膜，研究开发了在苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物中混合苯乙烯类树脂的方法，及使用调整了苯乙烯-丁二烯共聚物中苯乙烯含量和聚合度的嵌段共聚物的收缩膜。

例如，在日本专利公报平2-14186、日本专利公报平2-55218等中列举了在乙烯基芳烃与共轭二烯形成的嵌段共聚物中配合特定低分子量聚苯乙烯的收缩薄膜，但现状是：这些无论哪种嵌段共聚合体系的收缩薄膜都由于橡胶成分和低分子量成分，易于发生自然收缩，而且只能得到拉伸成膜后透明性差的薄膜。

因此，过去，例如在日本专利公开公报平8-34861中公开了将用橡胶质聚合物与苯乙烯类单体与(甲基)丙烯酸烷基酯，以前述橡胶质聚合物组成比例为1-20重量％，接枝聚合得到的树脂拉伸，制成成膜后透明性和光泽优良，机械强度优良而且在低温区域内收缩性或自然收缩抑止性等收缩特性优良的苯乙烯类收缩薄膜的技术。

然而，在上述日本专利公开公报平8-34861中记载的收缩薄膜，虽然薄膜机械强度和刚性优良，而且薄膜表面光泽性优良，但仍然存在易发生自然收缩的问题。

本发明要解决的问题在于，提供光泽、机械强度和刚性都优良的，同时能显著抑止自然收缩的优良收缩薄膜及其制造方法。

本发明者们为解决上述问题反复进行了锐意研究，结果发现，用特定量的橡胶质聚合物，将在其上接枝聚合苯乙烯类单体、(甲基)丙烯酸烷基酯得到的接枝聚合物作为必须成分使用，而且在特定条件下拉伸成膜，然后实施热固定，调整薄膜取向，就得到全部兼备光泽、刚性、自然收缩抑止性的收缩薄膜，从而完成了本发明。

也就是说，本发明是关于收缩薄膜及其制造方法，该收缩薄膜的特征在于，该收缩薄膜是由把在组成比例为1-20重量％的前述橡胶质聚合物(a-1)上接枝聚合苯乙烯类单体(a-2)和(甲基)丙烯酸烷基酯(a-3)而得到的树脂(A)作为必须成分的树脂成分构成，而且按照ASTM D1504测定的薄膜取向度在1.5-5.0Mpa范围内；该收缩薄膜制造方法的特征在于，把在组成比例为1-20重量％的前述橡胶质聚合物(a-1)上接枝聚合苯乙烯类单体(a-2)和甲基丙烯酸烷基酯(a-3)而得到的树脂(A)作为必须成分的树脂成分熔融混炼后挤出，至少在一个方向，在把按照JISK-7198测定的玻璃化转移点设为Tg时，在(Tg-5℃)～(Tg+15℃)的温度范围内拉伸，然后将所得薄膜暴露于(Tg-50℃)～(Tg+10℃)温度范围内2-80秒钟。

在本发明中使用的树脂(A)就是在组成比例为1-20重量％前述橡胶质聚合物(a-1)上接枝聚合苯乙烯类单体(a-2)和甲基丙烯酸烷基酯(a-3)而制得接枝共聚合树脂，其中将(a-1)、(a-2)和(a-3)作为必须原料成分。在橡胶质聚合物(a-1)的组成比例小于1重量％时，未拉伸片材的拉伸加工变得困难，而且收缩薄膜的耐冲击性降低。另一方面，当超过20重量％时，伴随着橡胶成分的增加，除了在拉伸加工时薄膜表面上易于发生由于橡胶粒子而造成的凹凸现象，在薄膜表面上产生可见光线漫反射，透明性和光泽降低以外，随着橡胶成分的增加刚性也降低。

在本发明中使用的橡胶质聚合物(a-1)没有特别限定，可列举在常温下显示橡胶性质的橡胶或热塑性弹性体。具体地可列举由苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)为代表的苯乙烯类单体与二烯烃类单体的嵌段共聚物，丁二烯橡胶(BR)、天然橡胶(NR)、异戊二烯橡胶(IR)等。

其中特别是为了透明性和耐冲击性的平衡及屈挠白化的提高，从与苯乙烯类单体(a-2)、(甲基)丙烯酸烷基酯(a-3)的相溶性方向考虑，使用苯乙烯类单体与二烯烃类单体的嵌段共聚物、丁二烯橡胶(BR)，其中优选使用苯乙烯类单体与二烯烃类单体的嵌段共聚物。