[发明专利]金属茂催化剂体系的制备方法

说明书

本发明涉及一种适合于烯烃聚合的金属茂催化剂体系的制备方法。在本发明方法中产生的中间产物不必分离，而可以在溶液中直接用于下一步的工艺步骤。

烃取代的金属茂化合物如一或二烷基或者一或二芳基金属茂化合物与特定的助催化剂相结合形成适合于烯烃聚合的活性催化剂体系(EP468537，EP427697，J.Am.Chem.Soc.[美国化学会志]1989，111，2728)。通过承载这些体系可以达到改进的聚合物形态(EP614468，EP507876)。然而，这些迄今为止文献已知的制备烃取代金属茂催化剂体系的方法的缺点是要首先分离金属茂，因此不能避免产率损失。金属茂的活化和承载也需要另外的工艺步骤。

因此，本发明的任务在于，提供一种以简单而经济的方式制备聚合活性的烃取代金属茂催化剂的方法。

该任务由一种制备金属茂催化剂体系的方法完成，其中使金属茂原料化合物与一种传递烃基的化合物在一种溶剂中反应，并将形成的由一或多个烃基σ-取代的金属茂化合物不经分离而在溶液中用一种活化剂转化成一种聚合活性的催化剂体系。在溶液中得到的催化剂体系可以不经预先分离而用于一种聚合过程。

这里的概念溶液或溶剂也包括悬浮液或悬浮剂，也就是说，在本发明方法中使用的离析物如也包括得到的产物可以是部分或完全溶解的或者部分或完全悬浮的。

作为金属茂原料化合物可以用例如环戊二烯基络合物。它们例如可以是桥接或未桥接的双环戊二烯基络合物，如EP129368、EP561479、EP545304和EP576970所述，单环戊二烯基络合物，如EP416815所述的桥接酰胺基环戊二烯基络合物，多核环戊二烯基络合物，如EP632063所述，π-配位体取代的四氢并环戊二烯，如EP659758所述，或者π-配位体取代的四氢茚，如EP661300所述。

优选的金属茂原料化合物是式I的未桥接或桥接的金属茂化合物，

式中，M¹表示元素周期表第III、IV、V或VI副族的金属，特别是Ti、Zr或Hf，R¹  可以相同或不同，表示氢原子或SiR₃³，其中R³相同或不同，表示氢原

子或C₁-C₄₀-含碳基团如C₁-C₂₀-烷基、C₁-C₁₀-氟代烷基、C₁-C₁₀-烷氧

基、C₆-C₂₀-芳基、C₆-C₁₀-氟代芳基、C₆-C₁₀-芳氧基、C₂-C₁₀-链烯基、

C₇-C₄₀-芳基烷基、C₇-C₄₀-烷基芳基或C₈-C₄₀-芳基链烯基，或者R¹表示

C₁-C₃₀-含碳基团如C₁-C₂₅-烷基，例如甲基、乙基、叔丁基、环己基或辛

基，C₂-C₂₅-链烯基，C₃-C₁₅-烷基链烯基，C₆-C₂₄-芳基，C₅-C₂₄-杂芳

基如吡啶基、呋喃基或喹啉基，C₇-C₃₀-芳基烷基，C₇-C₃₀-烷基芳基，含

氟的C₁-C₂₅-烷基，含氟的C₆-C₂₄-芳基，含氟的C₇-C₃₀-芳基烷基，含氟

的C₇-C₃₀-烷基芳基或C₁-C₁₂-烷氧基，或者二或多个基团R¹可以相互连