[发明专利]具有温控相转移功能的膦配体及其应用

权利要求书

1．一类膦／铑络合催化剂，其特征在于该催化剂的膦配体的亲水基是乙氧基链，其结构如(A)或(B)所示：

其中端基R为C₅～C₁₈的烷基或苯基，m=1～2，n=10～30；当由苯基和R基构成的亲油基总碳数C_j和由乙氧基链构成的亲水基链长n之比n／c_j≥0．5时，膦酸体呈现出浊点并具有温控相转移的功能；它们与乙酰丙酮二羰基铑[Rh(CO)₂(Acac)]配合形成的水溶性(A)／Rh或(B)／Rh催化剂在水／有机两相高碳烯烃氢甲酰化反应中，表现了温控相转移催化的特征，膦／铑的摩尔比值为10～25。

2．一类以权利要求1所述的膦／铑络合催化剂的用途，其特征在于由磷配体(A)或(B)与铑配合形成的催化剂，能使水溶性极低的高碳烯烃在没有相转移剂存在下，也能在水／有机两相体系中进行氢甲酰化反应，且在反应结束后，催化剂可以通过简单的相分离与产物分开，含催化剂的水相可循环使用，活性保持不变。

3．按照权利要求2所述的催化剂的用途，其特征在于该催化剂在反应温度为70～100℃，合成气(H₂／CO=1:1)压力为3．0～8．0MPa，pH=6～7，烯／铑摩尔比为350～1000，反应时间为3～10小时时，对C₆～C₁₂高碳烯烃水／有机两相氢甲酰化，烯烃的最高转化率分别达到98％和96％，产物的正／异比为0．8～2．8。

4．按照权利要求2所述的催化剂的用途，其特征在于这种水／有机两相体系的有机相可以是苯、甲苯、乙烷或庚烷非极性溶剂。

5．按照权利要求2所述的催化剂的用途，其特征是以膦配体(B)／Rh(CO)₂Acac为催化剂的1—癸烯水／有机两相氢甲酰化反应，以正庚烷为有机相，在温度低于100℃，压力小于5．0MPa，pH=6～7的反应条件下，烯烃转化率和醛化率均可高达98％，异构醛2—甲基癸醛的含量占50％以上，催化剂经简单相分离即可循环使用，是制备食用水果型香料桔子醛2—甲基癸醛的有效方法。