[发明专利]烷基化制乙苯催化剂、其制法、烷基化制乙苯新工艺有效
| 申请号: | 97117321.4 | 申请日: | 1997-08-08 |
| 公开(公告)号: | CN1073887C | 公开(公告)日: | 2001-10-31 |
| 发明(设计)人: | 张吉瑞;傅吉全;曹钢;陈曙;石勤智;杨立英;杜迎春 | 申请(专利权)人: | 北京燕化石油化工股份有限公司化工二厂;北京服装学院 |
| 主分类号: | B01J29/08 | 分类号: | B01J29/08;C07C15/073;C07C2/66;C07C6/12 |
| 代理公司: | 中国国际贸易促进委员会专利商标事务所 | 代理人: | 黄泽雄 |
| 地址: | 102501 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 烷基化 乙苯 催化剂 制法 新工艺 | ||
1.一种可用于合成乙苯的改性沸石催化剂,它包括:(A)一种作为活性成分的改性沸石,和(B)任选的一种无机氧化物粘结剂,
该改性沸石催化剂具有以下性能:
(ⅰ)在200℃下用吡啶吸附法测定的总酸量≥0.6毫摩尔/克催化剂;
(ⅱ)在200℃下用2,6-二甲基吡啶吸附法测定的B酸量≥0.5毫摩尔/克催化剂;
(ⅲ)B酸与L酸中心数之比(B/L)为2.5-12;
(ⅳ)在400℃下用2,6-二甲基吡啶吸附法测定的强B酸量=0.1-0.3毫摩尔/克催化剂。
2.按照权利要求1的催化剂,其特征在于,所述沸石为Y型沸石、超稳Y沸石或β沸石。
3.按照权利要求1的催化剂,其特征在于,改性沸石与无机氧化物粘结剂的重量比为95∶5至70∶30。
4.按照权利要求3的催化剂,其特征在于,所说的重量比为90∶10至85∶15。
5.按照权利要求1的催化剂,其特征在于,所述沸石的孔径为6-9。
6.一种按权利要求1的催化剂的制备方法,包括,首先将原料沸石在450-550℃下焙烧3小时,再用以下一个或多个步骤的组合来处理原料沸石,然后与无机氧化物粘结剂一起成型,或先将原料沸石与无机氧化物粘结剂成型,再将成型物在450-550℃下焙烧3小时,然后用以下一个或多个步骤的组合来处理经焙烧后的成型物:
(Ⅰ)在0.5-5N的铵盐水溶液和/或盐酸中、在室温至溶液的沸腾温度下处理沸石1-6小时,过滤后用去离子水洗至无酸根离子,干燥后在400-600℃下焙烧2-6小时,此过程可重复2-5次;
(Ⅱ)以0.5-4N的无机盐水溶液在沸腾下处理沸石1-6小时,过滤后用去离子水洗至无酸根离子,干燥后在400-600℃下焙烧2-6小时,此过程可重复2-5次;
(Ⅲ)以0.1~1%(重量)的磷酸及5-15%(重量)的硝酸镁或氯化镁水溶液在室温至溶液的沸腾温度下处理沸石1-6小时,过滤后干燥,然后在400-600℃下焙烧3-6小时,此过程可以重复2-5次。
7.按照权利要求6的制备方法,其特征在于,在处理步骤(Ⅰ)中的pH值为2-3。
8.按照权利要求6的制备方法,其特征在于,在处理步骤(Ⅰ)中的铵盐为氯化铵或硝酸铵。
9.按照权利要求6的制备方法,其特征在于,在处理步骤(Ⅱ)中的无机盐为镁、锌、铜、钙或稀土金属的氯化物、硝酸盐或硫酸盐。
10.按权利要求1-5的催化剂的应用,用于由乙烯和苯制备乙苯的烷基化和转移烷基化反应中。
11.一种用乙烯与苯合成乙苯的方法,包括使乙烯进料与苯进料在温度100-200℃、压力0.3-1.5MPa下、在按照权利要求1的催化剂存在下接触,进行汽-液-固三相反应。
12.按照权利要求11的方法,其特征在于,其中的温度为140-160℃、压力为0.8-1.2MPa。
13.按照权利要求11的方法,其特征在于,调节反应温度和压力,使乙烯与苯的反应在苯的汽-液相变临界态下操作。
14.按照权利要求11-13中任一项的方法,其特征在于,其中苯与乙烯的摩尔比为6-10,苯的WHSV为1-5小时-1。
15.按照权利要求14的方法,其特征在于,所说乙烯以气态进料,苯以液态进料。
16.一种通过苯与二乙苯的转移烷基化反应制备乙苯的方法,包括,使苯与二乙苯在温度为230~280℃、压力为2.3~4.3MPa下、在按照权利要求1的催化剂存在下接触。
17.按照权利要求16的方法,其特征在于,其中苯与二乙苯的摩尔比为8~12,苯和二乙苯进料的WHSV为6~10小时-1。
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