[发明专利]制备精制的环氧化合物的方法

说明书

本发明涉及对生产有2，3-环氧丙基或2-甲基-2，3-环氧丙基的环氧化合物的精制产品的方法的改进，特别是对从其分子中有2-4个羧基或1-3个酰氨基的化合物，有效地生产2，3-环氧丙基衍生物或2-甲基-2，3-环氧丙基衍生物的精制产品的方法，在这些衍生物中所有的羧基或酰氨基中的氢原子被2，3-环氧丙基或2-甲基-2，3-环氧丙基取代，精制产品在熔化时可形成透明和稳定的液体。

美国专利3,859,314揭示了生产多羧酸的缩水甘油酯的一种方法，它包括使多羧酸与表氯醇反应，多羧酸的每1摩尔羧基至少与2摩尔的表氯醇反应，反应中使用叔胺、叔胺盐或季铵化合物作为催化剂，在150-200°F反应直到酸值变为0，然后，在90-130°F，在能通过蒸发除去脱氢卤化中产生的水的降低压力下，在酯中逐渐加入一种碱金属氢氧化物，使产生的氯乙醇酯氢卤化。

这一专利的说明书揭示一个实施例，制备了环氧当量为152，总氯含量为0.8％的间苯二甲酸二环氧丙酯，该方法包括用水清洗间苯二甲酸的氯乙醇酯的脱去卤化氢的产物，然后在减压下蒸馏，从产物中除去表氯醇。环氧当量较理论值139高1.09倍。

日本已审查专利公开JP-B-44-20323揭示了一种制备含有酰氨基的化合物的N-缩水甘油基衍生物的方法，它包括在卤化鏻的存在下，使有酰氨基的化合物反应，然后用碱化合物处理产生的反应产物。该公开在实施例中揭示，通过用水、磷酸二氢钠水溶液，然后用蒸馏水清洗获得的产物，在减压下，110℃，从该清洗后的产品中除去挥发组分的方法可以89％的收率获得异氰脲酸三缩水甘油酯，从该产品的50％重量的甲醇溶液中结晶获得的最终产品，每100克产品的环氧当量为0.92，氯含量为1.0％重量，当最终产品在100℃加热115小时后，最终产品的环氧当量降低10％。

日本已审查公开专利JP-B-45-22751中揭示了一种用于制备异氰脲酸三缩水甘油酯的产品的方法，它包括，在如叔胺、季铵碱或季胺盐的催化剂存在下，在60-165℃使异氰尿酸与相当其6-30倍的摩尔量的表氯醇反应；加入化学计量上过量5-40％的稠的碱金属氢氧化物水溶液；搅拌下，用水、磷酸二氢钠水溶液或稀释的氢氧化钠水溶液，最后是水清洗产生的反应产物；然后用旋转蒸发器除去表氯醇。在这一公开的实施例中，揭示了每1公斤产品含有9.49-9.8摩尔环氧乙烷的氧和0.5-1.1％的氯。

美国专利3,198,241揭示了从在流体中的非挥发物质和挥发性物质的混合物中分离和回收该非挥发性物质的方法，它包括，重复地让流体由重力作用向下流动，在垂直的热交换器表面形成流体的薄膜，和通过热交换介质的热交换，从下落的流体薄膜蒸发挥发性物质。

美国专利4,395,542揭示的一种方法，将含有至少2,000ppm的表氯醇和相关的挥发性物质的异氰脲酸三缩水甘油酯加热到足以使其流动，但不会使其热解的温度，如143-159℃，然后在重力作用下通过填有细线网的塔或在1-500mmHg下至少一次通过多级汽提塔，进行多级汽提，获得最多含有10ppm的表氯醇和相关挥发性物质的异氰脲酸三缩水甘油酯产品。

由这些普通方法获得的环氧化合物产品只能用于一般的用途，例如，作为聚酯漆的原料。然而，对用于各种用途的高纯度的环氧化合物产品的需求在不断增长。特别是，自从这些环氧化合物用于半导体密封剂、导电性连接的粘合剂和阻焊剂以来，要求提供高纯度的多羧酸，或在其分子中至少有一个酰氨基的化合物的2，3-环氧丙基衍生物或2-甲基-2，3-环氧丙基衍生物，以用于这些用途。上述的普通生产方法与已知的提纯方法结合，提供了某种程度上满足了高纯度要求的产品。例如，反复用水清洗在上述方法的过程中获得的2，3-环氧丙基衍生物的表氯醇溶液或2-甲基-2，3-环氧丙基衍生物的2-甲基表氯醇溶液，或使作为这些方法的产品的2，3-环氧丙基衍生物或2-甲基-2，3-环氧丙基衍生物在如甲醇的醇中反复地重结晶，可以提高产品的纯度。

但是，因为当用水清洗时，这些缩水甘油酯和N-缩水甘油基化合物在水中的溶解量较大，按上述用水反复清洗产物，会降低产品的收率。上述的重结晶提纯方法也不适用于非晶形环氧化合物。当这种方法用于晶体环氧化合物的产品时，因为这种方法几乎不能除去产物中细的不溶杂质，这种方法不可能达到完全的提纯以致使产品在熔化时形成透明的熔体。